ORDIN
Nr. 291/386/78 din 14 aprilie 2003
pentru aprobarea Normelor cu privire la metodele de analiza pentru testarea
unor zaharuri destinate consumului uman
ACT EMIS DE: MINISTERUL AGRICULTURII, ALIMENTATIEI SI PADURILOR
Nr. 291 din 14 aprilie 2003
MINISTERUL SANATATII SI FAMILIEI
Nr. 386 din 21 aprilie 2003
AUTORITATEA NATIONALA PENTRU PROTECTIA CONSUMATORILOR
Nr. 78 din 19 mai 2003
ACT PUBLICAT IN: MONITORUL OFICIAL NR. 427 din 18 iunie 2003
Avand in vedere prevederile art. 34 din Ordonanta de urgenta a Guvernului
nr. 97/2001 privind reglementarea productiei, circulatiei si comercializarii
alimentelor, aprobata cu modificari prin Legea nr. 57/2002,
in temeiul Hotararii Guvernului nr. 362/2002 privind organizarea si
functionarea Ministerului Agriculturii, Alimentatiei si Padurilor, cu
modificarile si completarile ulterioare, al Hotararii Guvernului nr. 22/2001
privind organizarea si functionarea Ministerului Sanatatii si Familiei, cu
modificarile si completarile ulterioare, si al Hotararii Guvernului nr.
166/2001 privind organizarea si functionarea Autoritatii Nationale pentru
Protectia Consumatorilor, cu modificarile ulterioare,
vazand Referatul de aprobare nr. 125.722 din 7 aprilie 2003, intocmit de
Directia generala de implementare, reglementare si de management al resurselor
biotehnologice,
ministrul agriculturii, alimentatiei si padurilor, ministrul sanatatii si
familiei si presedintele Autoritatii Nationale pentru Protectia Consumatorilor
emit urmatorul ordin:
Art. 1
Se aproba Normele cu privire la metodele de analiza pentru testarea unor
zaharuri destinate consumului uman, prevazute in anexa care face parte integranta
din prezentul ordin.
Art. 2
Ministerul Agriculturii, Alimentatiei si Padurilor, Ministerul Sanatatii si
Familiei si Autoritatea Nationala pentru Protectia Consumatorilor, prin
directiile generale pentru agricultura si industrie alimentara judetene si a
municipiului Bucuresti, prin directiile de sanatate publica judetene si a
municipiului Bucuresti si, respectiv, prin oficiile judetene pentru protectia
consumatorilor, vor duce la indeplinire prevederile prezentului ordin.
Art. 3
Prezentul ordin va fi publicat in Monitorul Oficial al Romaniei, Partea I,
si va intra in vigoare in termen de 12 luni de la data publicarii.
p. Ministrul agriculturii,
alimentatiei si padurilor,
Petre Daea,
secretar de stat
Ministrul sanatatii si familiei,
Daniela Bartos
Presedintele Autoritatii Nationale
pentru Protectia Consumatorilor,
Rovana Plumb,
secretar de stat
ANEXA 1
NORME
cu privire la metodele de analiza pentru testarea unor zaharuri destinate
consumului uman
CAP. 1
Dispozitii generale
Art. 1
(1) Prezentele norme cuprind metodele de analiza pentru testarea unor
zaharuri destinate consumului uman, si anume: zahar semialb, zahar sau zahar
alb, zahar extraalb, solutie de zahar, solutie de zahar invertit, sirop de
zahar invertit, sirop de glucoza, sirop de glucoza concentrat, dextroza
monohidrata, dextroza anhidra.
(2) Metodele de analiza pentru produsele enumerate in alin. (1) sunt
recomandate si descrise in anexele nr. 1 si 2 care fac parte integranta din
prezentele norme.
CAP. 2
Domeniu de aplicare
Art. 2
Analizele necesare pentru verificarea criteriilor stabilite in anexa nr. 1
sunt realizate in conformitate cu metodele descrise in anexa nr. 2 la
prezentele norme.
Art. 3
(1) Metoda Luff-Schoorl din anexa nr. 2, metoda 6, este utilizata la
determinarea zaharurilor reducatoare din urmatoarele zaharuri:
a) solutie de zahar;
b) solutie de zahar alb;
c) solutie de zahar invertit;
d) solutie de zahar invertit alb;
e) sirop de zahar invertit;
f) sirop de glucoza;
g) sirop de glucoza concentrat;
h) dextroza monohidrata;
i) dextroza anhidra.
(2) Romania in comertul cu tarile din Comunitatea Europeana, la cererea
acestora, utilizeaza metoda Lane si Eynon din anexa nr. 2, metoda 7 si/sau 8,
dupa caz, pentru determinarea zaharurilor reducatoare din unul sau mai multe
dintre zaharurile prevazute la alin. (1).
CAP. 3
Dispozitii finale
Art. 4
Prezentele norme sunt compatibile cu reglementarile comunitare in domeniu
si sunt armonizate cu prevederile Directivei 79/796/1979.
ANEXA 1
la norme
OBIECTUL
metodelor de analiza pentru unele zaharuri destinate consumului uman
I. Determinarea pierderii de masa la uscare din:
_
- Zahar semialb |
- Zahar sau zahar alb > (se utilizeaza
metoda 1
- Zahar alb rafinat _| din anexa nr. 2)
II. Determinarea substantei uscate din:
II. 1. _
- Sirop de glucoza |
- Sirop de glucoza concentrat > (se utilizeaza
metoda 2
- Dextroza monohidrata | din anexa nr. 2)
- Dextroza anhidra _|
II. 2. _
- Solutie de zahar sau solutie de zahar alb |
- Solutie de zahar invertit sau solutie de zahar |
invertit alb > (se utilizeaza
metoda 3
- Sirop de zahar invertit sau sirop de zahar | din anexa nr. 2)
invertit alb _|
III. Determinarea zaharurilor reducatoare din:
III. 1. _
- Zahar semialb _| (se utilizeaza metoda 4
din anexa nr. 2)
III. 2. _
- Zahar sau zahar alb | (se utilizeaza metoda 5
- Zahar alb rafinat _| din anexa nr. 2)
III. 3. _
- Solutie de zahar |
- Solutie de zahar alb |
- Solutie de zahar invertit > (se utilizeaza
metoda 6
- Solutie de zahar invertit alb | sau 7 din anexa nr. 2)
- Sirop de zahar invertit |
- Sirop de zahar invertit alb _|
III. 4. _
- Sirop de glucoza |
- Sirop de glucoza concentrat > (se utilizeaza
metoda 6
- Dextroza monohidrata | sau 8 din anexa nr. 2)
- Dextroza anhidra _|
IV. Determinarea cenusii sulfatate din:
_
- Sirop de glucoza |
- Sirop de glucoza concentrat > (se utilizeaza
metoda 9
- Dextroza monohidrata | din anexa nr. 2)
- Dextroza anhidra _|
V. Determinarea polarizatiei din:
_
- Zahar semialb |
- Zahar sau zahar alb > (se utilizeaza
metoda 10
- Zahar alb rafinat _| din anexa nr. 2)
ANEXA 2
la norme
METODE DE ANALIZA
privind controlul compozitiei unor zaharuri destinate consumului uman
INTRODUCERE
1. Pregatirea probei pentru analiza
Se amesteca bine proba primita de la laborator.
Se preleveaza o subproba de cel putin 200 g si se introduce imediat intr-un
recipient curat, uscat, etans la aer si umiditate.
2. Reactivi si aparatura
La descrierea aparaturii sunt precizate numai instrumentele si aparatura
speciala sau cele care necesita standarde speciale.
Cand se mentioneaza apa, se face referire la apa distilata sau apa
demineralizata de puritate cel putin echivalenta.
Toti reactivii trebuie sa fie de calitate analitica, cu exceptia altor
specificatii.
Cand se mentioneaza o solutie reactiva fara alte specificatii, se face
referire la o solutie apoasa.
3. Prezentarea rezultatelor
Rezultatul prezentat in buletinul de analiza reprezinta valoarea medie
obtinuta din cel putin doua determinari a caror reproductibilitate este
satisfacatoare.
Cu exceptia unor prevederi speciale, rezultatele sunt exprimate in procente
de proba originala sub forma primita de laborator.
Rezultatul comporta un numar de cifre semnificative in functie de precizia
metodei.
METODA 1
Determinarea pierderii de masa la uscare
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea pierderii de masa la uscare din:
- zahar semialb;
- zahar sau zahar alb;
- zahar alb rafinat.
2. Definitie
Valoarea pierderii de masa la uscare se determina prin metoda descrisa mai
jos.
3. Principiu
Pierderea de masa la uscare se determina prin uscare la o temperatura de
103 +/- 2 grade C.
4. Aparatura
4.1. Balanta analitica, cu o precizie de 0,1 mg
4.2. Cuptor ventilat in mod corespunzator, controlat termostatic la o
temperatura de 103 +/- 2 grade C
4.3. Platan de cantarire din metal, cu fund plat, rezistent la atacul
probelor sau in conditii de testare, cu diametrul de cel putin 100 mm si
inaltimea de cel putin 30 mm
4.4. Exsicator continand silicagel proaspat activat sau un deshidratant
echivalent cu un indicator de umiditate.
5. Mod de operare
N.B.: Operatiile descrise la pct. 5.3 - 5.7 trebuie efectuate imediat dupa
deschiderea recipientului care contine proba.
5.1. Se usuca platanul (4.3) in cuptor (4.2) la 103 +/- 2 grade C pana la
greutate constanta.
5.2. Se lasa platanul la racit in exsicator (4.4) cel putin 30 - 35 de
minute si apoi se cantareste cu o precizie de 0,1 mg.
5.3. Se cantaresc cu o precizie de 0,1 mg aproximativ 20 - 30 g de proba in
platan.
5.4. Se introduce platanul in cuptor (4.2) la o temperatura de 103 +/- 2
grade C timp de 3 ore.
5.5. Se raceste platanul intr-un exsicator (4.4) si se cantareste cu o
precizie de 0,1 mg.
5.6. Se reintroduce platanul in cuptor la 103 +/- 2 grade C timp de 30 de
minute.
Se lasa la racit in exsicator (4.4) si se cantareste cu o precizie de 0,1
mg. Se repeta operatia daca diferenta intre doua cantariri succesive este mai
mare de 1 mg. Daca are loc o crestere a masei, se utilizeaza pentru calcul
valoarea cea mai mica inregistrata.
5.7. Timpul total de uscare nu trebuie sa depaseasca 4 ore.
6. Prezentarea rezultatelor
6.1. Formula si modul de calcul
Pierderea de masa la uscare, exprimata in procent de proba, este data de
urmatoarea formula:
m0 - m1
------- x 100,
m0
in care:
m0 = masa initiala a probei prelevate, exprimata in grame;
m1 = masa partii de proba dupa uscare, exprimata in grame.
6.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 0,02 g pentru 100 g proba.
METODA 2
Determinarea substantei uscate
(prin uscare in vid)
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea continutului de substanta uscata din:
- sirop de glucoza;
- sirop de glucoza concentrat;
- dextroza monohidrata;
- dextroza anhidra.
2. Definitie
Continutul de substanta uscata se determina prin metoda specificata mai
jos.
3. Principiu
Substanta uscata se determina la o temperatura de 70 +/- 1 grade C,
utilizand un cuptor in vid cu o presiune care sa nu depaseasca 3,3 kPa (34
mbar). Probele de testare in cazul siropului de glucoza sau al siropurilor de
glucoza concentrate sunt preparate prin diluare si amestecare cu diatomit
inainte de uscare.
4. Reactivi
4.1. Diatomit: se introduce intr-o palnie Buchner si se purifica prin
spalari repetate cu acid clorhidric diluat (1 ml acid concentrat, densitate la
20 grade C = 1,19 g/ml pentru un litru de apa). Tratarea este completa cand
spalarile raman definitiv acide. Se spala cu apa pana ce pH-ul apei filtrate
depaseste valoarea 4. Se usuca intr-un cuptor la 103 +/- 2 grade C si se
pastreaza intr-un recipient etans la aer.
5. Aparatura
5.1. Cuptor de uscare in vid, etans, controlat termostatic si prevazut cu
un termometru si un manometru in vid. Cuptorul este conceput astfel incat sa
asigure transferul rapid al caldurii spre platanele de cantarire asezate pe
suporturi.
5.2. Tren de uscare cu aer constand dintr-un turn de sticla umplut cu gel
de siliciu uscat proaspat activat sau un deshidratant echivalent cu un
indicator de umiditate. Acest turn este montat in serie cu un epurator de gaze
continand acid sulfuric concentrat, racordat la intrarea aerului in cuptor.
5.3. Pompa de vid capabila sa mentina presiunea din cuptor la cel mult 3,3
kPa (34 mbar)
5.4. Platan de cantarire din metal, cu fundul plat, rezistent la atacul
probei si in conditiile testului, cu diametrul de cel putin 100 mm si inaltimea
de cel putin 300 mm
5.5. Tija de sticla cu lungimea mai mare decat inaltimea recipientului
5.6. Exsicator continand gel de siliciu uscat proaspat activat sau un
deshidratant echivalent, cu un indicator de umiditate
5.7. Balanta analitica, cu o precizie de 0,1 mg.
6. Mod de operare
6.1. Se pun aproximativ 30 g diatomit (4.1) intr-un platan de cantarire
(5.4) prevazut cu o tija de sticla (5.5).
Se introduc in cuptor (5.1) la 70 +/- 1 grade C si se reduce presiunea la
3,3 kPa (34 mbar) sau mai putin.
Se usuca cel putin 5 ore, lasand sa patrunda un usor curent de aer in
cuptor prin trenul de uscare. Se verifica presiunea din cand in cand si se
corecteaza daca este cazul.
6.2. Se restabileste presiunea atmosferica in cuptor, marind cu atentie
debitul curentului de aer uscat. Platanul se introduce imediat cu tija de
sticla in exsicator (5.6). Se lasa la racit si apoi se cantareste.
6.3. Se cantaresc cu o precizie de 1 mg aproximativ 10 g de proba de
analizat intr-un pahar de laborator de 100 ml.
6.4. Se dilueaza portia de testare cu 10 ml de apa calda si se transfera
cantitativ solutia in platanul de cantarire, utilizand tija de sticla (5.5).
6.5. Se introduce platanul ce contine proba si tija de sticla in cuptor si
se reduce presiunea la 3,3 kPa (34 mbar) sau mai putin. Se usuca la 70 +/- 1
grade C, lasand sa patrunda un usor curent de aer uscat prin cuptor. Uscarea
trebuie sa aiba loc timp de 20 de ore, astfel incat sa fie deja foarte avansata
pana la sfarsitul primei zile. Trebuie sa se mentina pompa de vid la o presiune
prestabilita, lasand sa patrunda un usor curent de aer uscat in cuptor, astfel
incat sa se mentina o presiune de aproximativ 3,3 kPa (34 mbar) sau mai putin
in timpul noptii.
6.6. Se restabileste presiunea atmosferica in cuptor marind cu atentie
debitul curentului de aer uscat. Platanul se introduce imediat cu tija de
sticla in exsicator (5.6). Se lasa la racit si apoi se cantareste cu o precizie
de 1 mg.
6.7. Se continua operatia (6.5) inca 4 ore. Se restabileste presiunea
atmosferica in cuptor si se introduce imediat platanul in exsicator. Se raceste
si se cantareste. Se verifica constanta masei obtinute. Aceasta se considera
satisfacatoare daca diferenta dintre cele doua cantariri ale aceluiasi platan
nu depaseste 2 mg. Daca diferenta este mai mare, se repeta operatia.
6.8. Pentru determinarea continutului de substanta uscata din probele de
dextroza anhidra sau dextroza monohidrata nu este necesara utilizarea diatomitului
si a apei.
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Formula si modul de calcul
Continutul de substanta uscata, exprimat in procent din masa probei, este
dat de urmatoarea formula:
100
(m1 - m2 ) x ( ----- ),
m0
in care:
m0 = masa initiala a probei prelevate, exprimata in grame;
m1 = masa platanului de cantarire, exprimata in grame, plus diatomit, tija
din sticla si reziduul probei dupa uscare;
m2 = masa platanului de cantarire, exprimata in grame, plus diatomit si
tija de sticla.
7.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 0,12 g pentru 100 g proba.
METODA 3
Determinarea substantei uscate total
Metoda refractometrica
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea continutului de substanta uscata din:
- solutie de zahar;
- solutie de zahar alb;
- solutie de zahar invertit;
- solutie de zahar invertit alb;
- sirop de zahar invertit;
- sirop de zahar invertit alb.
2. Definitie
Continutul de substanta uscata se determina prin metoda specificata mai
jos.
3. Principiu
Indicele de refractie al probei se determina la 20 grade C si se transforma
in substanta uscata cu ajutorul tabelelor ce indica concentratia in functie de
indicele de refractie.
4. Aparatura
4.1. Refractometru ce permite citirea indicelui de refractie cu 4 zecimale
si este prevazut cu un termometru si o pompa de circulatie a apei racordata la
o baie controlata termostatic la 20 +/- 0,5 grade C.
4.2. Sursa de lumina constand dintr-o lampa cu vapori de sodiu.
5. Mod de operare
5.1. Daca sunt prezente cristale in proba, se redizolva prin diluarea
probei in raport de 1:1 (m/m).
5.2. Se masoara indicele de refractie al probei la 20 grade C cu
refractometrul (4.1).
6. Prezentarea si calcularea rezultatelor
6.1. Se calculeaza continutul de substanta uscata utilizand indicii de
refractie ai solutiilor de zaharoza la 20 grade C prezentati in tabelul de mai
jos si se corecteaza prezenta zaharurilor invertite prin adaugarea la
rezultatul obtinut din tabele a valorii de 0,022 pentru fiecare cota de 1%
zahar invertit prezent in proba.
6.2. Daca proba a fost diluata cu apa in raport de 1:1 (m/m), continutul de
substanta uscata calculat se inmulteste cu 2.
6.3. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleiasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 0,2 g substanta uscata pentru 100 g
proba.
TABELE DE REFERINTA*)
Indici de refractie (n) ai solutiilor de zaharoza la 20 grade C*1)
*) Tabelele de referinta sunt reproduse in facsimil.
_________________________
n Sucrose
(20 grade C) (%)
_________________________
1.3330 0.009
1.3331 0.078
1.3332 0.149
1.3333 0.218
1.3334 0.288
1.3335 0.358
1.3336 0.428
1.3337 0.498
1.3338 0.567
1.3339 0.637
1.3340 0.707
1.3341 0.776
1.3342 0.846
1.3343 0.915
1.3344 0.985
1.3345 1.054
1.3346 1.124
1.3347 1.193
1.3348 1.263
1.3349 1.332
1.3350 1.401
1.3351 1.470
1.3352 1.540
1.3353 1.609
1.3354 1.678
1.3355 1.747
1.3356 1.816
1.3357 1.885
1.3358 1.954
1.3359 2.023
1.3360 2.092
1.3361 2.161
1.3362 2.230
1.3363 2.299
1.3364 2.367
1.3365 2.436
1.3366 2.505
1.3367 2.574
1.3368 2.642
1.3369 2.711
1.3370 2.779
1.3371 2.848
1.3372 2.917
1.3373 2.985
1.3374 3.053
1.3375 3.122
1.3376 3.190
1.3377 3.259
1.3378 3.327
1.3379 3.395
1.3380 3.463
1.3381 3.532
1.3382 3.600
1.3383 3.668
1.3384 3.736
1.3385 3.804
1.3386 3.872
1.3387 3.940
1.3388 4.008
1.3389 4.076
1.3390 4.144
1.3391 4.212
1.3392 4.279
1.3393 4.347
1.3394 4.415
1.3395 4.483
1.3396 4.550
1.3397 4.618
1.3398 4.686
1.3399 4.753
1.3400 4.821
1.3401 4.888
1.3402 4.956
1.3403 5.023
1.3404 5.091
1.3405 5.158
1.3406 5.225
1.3407 5.293
1.3408 5.360
1.3409 5.427
1.3410 5.494
1.3411 5.562
1.3412 5.629
1.3413 5.696
1.3414 5.763
1.3415 5.830
1.3416 5.897
1.3417 5.964
1.3418 6.031
1.3419 6.098
1.3420 6.165
1.3421 6.231
1.3422 6.298
1.3423 6.365
1.3424 6.432
1.3425 6.498
1.3426 6.565
1.3427 6.632
1.3428 6.698
1.3429 6.765
1.3430 6.831
1.3431 6.898
1.3432 6.964
1.3433 7.031
1.3434 7.097
1.3435 7.164
1.3436 7.230
1.3437 7.296
1.3438 7.362
1.3439 7.429
1.3440 7.495
1.3441 7.561
1.3442 7.627
1.3443 7.693
1.3444 7.759
1.3445 7.825
1.3446 7.891
1.3447 7.957
1.3448 8.023
1.3449 8.089
1.3450 8.155
1.3451 8.221
1.3452 8.287
1.3453 8.352
1.3454 8.418
1.3455 8.484
1.3456 8.550
1.3457 8.615
1.3458 8.681
1.3459 8.746
1.3460 8.812
1.3461 8.878
1.3462 8.943
1.3463 9.008
1.3464 9.074
1.3465 9.139
1.3466 9.205
1.3467 9.270
1.3468 9.335
1.3469 9.400
1.3470 9.466
1.3471 9.531
1.3472 9.596
1.3473 9.661
1.3474 9.726
1.3475 9.791
1.3476 9.856
1.3477 9.921
1.3478 9.986
1.3479 10.051
1.3480 10.116
1.3481 10.181
1.3482 10.246
1.3483 10.311
1.3484 10.375
1.3485 10.440
1.3486 10.505
1.3487 10.570
1.3488 10.634
1.3489 10.699
1.3490 10.763
1.3491 10.828
1.3492 10.892
1.3493 10.957
1.3494 11.021
1.3495 11.086
1.3496 11.150
1.3497 11.215
1.3498 11.279
1.3499 11.343
1.3500 11.407
1.3501 11.472
1.3502 11.536
1.3503 11.600
1.3504 11.664
1.3505 11.728
1.3506 11.792
1.3507 11.856
1.3508 11.920
1.3509 11.984
1.3510 12.048
1.3511 12.112
1.3512 12.176
1.3513 12.240
1.3514 12.304
1.3515 12.368
1.3516 12.431
1.3517 12.495
1.3518 12.559
1.3519 12.623
1.3520 12.686
1.3521 12.750
1.3522 12.813
1.3523 12.877
1.3524 12.940
1.3525 13.004
1.3526 13.067
1.3527 13.131
1.3528 13.194
1.3529 13.258
1.3530 13.321
1.3531 13.384
1.3532 13.448
1.3533 13.511
1.3534 13.574
1.3535 13.637
1.3536 13.700
1.3537 13.763
1.3538 13.826
1.3539 13.890
1.3540 13.953
1.3541 14.016
1.3542 14.079
1.3543 14.141
1.3544 14.204
1.3545 14.267
1.3546 14.330
1.3547 14.393
1.3548 14.456
1.3549 14.518
1.3550 14.581
1.3551 14.644
1.3552 14.707
1.3553 14.769
1.3554 14.832
1.3555 14.894
1.3556 14.957
1.3557 15.019
1.3558 15.082
1.3559 15.144
1.3560 15.207
1.3561 15.269
1.3562 15.332
1.3563 15.394
1.3564 15.456
1.3565 15.518
1.3566 15.581
1.3567 15.643
1.3568 15.705
1.3569 15.767
1.3570 15.829
1.3571 15.891
1.3572 15.953
1.3573 16.016
1.3574 16.078
1.3575 16.140
1.3576 16.201
1.3577 16.263
1.3578 16.325
1.3579 16.387
1.3580 16.449
1.3581 16.511
1.3582 16.573
1.3583 16.634
1.3584 16.696
1.3585 16.758
1.3586 16.819
1.3587 16.881
1.3588 16.943
1.3589 17.004
1.3590 17.066
1.3591 17.127
1.3592 17.189
1.3593 17.250
1.3594 17.311
1.3595 17.373
1.3596 17.434
1.3597 17.496
1.3598 17.557
1.3599 17.618
1.3600 17.679
1.3601 17.741
1.3602 17.802
1.3603 17.863
1.3604 17.924
1.3605 17.985
1.3606 18.046
1.3607 18.107
1.3608 18.168
1.3609 18.229
1.3610 18.290
1.3611 18.351
1.3612 18.412
1.3613 18.473
1.3614 18.534
1.3615 18.595
1.3616 18.655
1.3617 18.716
1.3618 18.777
1.3619 18.837
1.3620 18.898
1.3621 18.959
1.3622 19.019
1.3623 19.080
1.3624 19.141
1.3625 19.201
1.3626 19.262
1.3627 19.322
1.3628 19.382
1.3629 19.443
1.3630 19.503
1.3631 19.564
1.3632 19.624
1.3633 19.684
1.3634 19.745
1.3635 19.805
1.3636 19.865
1.3637 19.925
1.3638 19.985
1.3639 20.045
1.3640 20.106
1.3641 20.166
1.3642 20.226
1.3643 20.286
1.3644 20.346
1.3645 20.406
1.3646 20.466
1.3647 20.525
1.3648 20.585
1.3649 20.645
1.3650 20.705
1.3651 20.765
1.3652 20.825
1.3653 20.884
1.3654 20.944
1.3655 21.004
1.3656 21.063
1.3657 21.123
1.3658 21.183
1.3659 21.242
1.3660 21.302
1.3661 21.361
1.3662 21.421
1.3663 21.480
1.3664 21.540
1.3665 21.599
1.3666 21.658
1.3667 21.718
1.3668 21.777
1.3669 21.836
1.3670 21.896
1.3671 21.955
1.3672 22.014
1.3673 22.073
1.3674 22.132
1.3675 22.192
1.3676 22.251
1.3677 22.310
1.3678 22.369
1.3679 22.428
1.3680 22.487
1.3681 22.546
1.3682 22.605
1.3683 22.664
1.3684 22.723
1.3685 22.781
1.3686 22.840
1.3687 22.899
1.3688 22.958
1.3689 23.017
1.3690 23.075
1.3691 23.134
1.3692 23.193
1.3693 23.251
1.3694 23.310
1.3695 23.369
1.3696 23.427
1.3697 23.486
1.3698 23.544
1.3699 23.603
1.3700 23.661
1.3701 23.720
1.3702 23.778
1.3703 23.836
1.3704 23.895
1.3705 23.953
1.3706 24.011
1.3707 24.070
1.3708 24.128
1.3709 24.186
1.3710 24.244
1.3711 24.302
1.3712 24.361
1.3713 24.419
1.3714 24.477
1.3715 24.535
1.3716 24.593
1.3717 24.651
1.3718 24.709
1.3719 24.767
1.3720 24.825
1.3721 24.883
1.3722 24.941
1.3723 24.998
1.3724 25.056
1.3725 25.114
1.3726 25.172
1.3727 25.230
1.3728 25.287
1.3729 25.345
1.3730 25.403
1.3731 25.460
1.3732 25.518
1.3733 25.576
1.3734 25.633
1.3735 25.691
1.3736 25.748
1.3737 25.806
1.3738 25.863
1.3739 25.921
1.3740 25.978
1.3741 26.035
1.3742 26.093
1.3743 26.150
1.3744 26.207
1.3745 26.265
1.3746 26.322
1.3747 26.379
1.3748 26.436
1.3749 26.493
1.3750 26.551
1.3751 26.608
1.3752 26.665
1.3753 26.722
1.3754 26.779
1.3755 26.836
1.3756 26.893
1.3757 26.950
1.3758 27.007
1.3759 27.064
1.3760 27.121
1.3761 27.178
1.3762 27.234
1.3763 27.291
1.3764 27.348
1.3765 27.405
1.3766 27.462
1.3767 27.518
1.3768 27.575
1.3769 27.632
1.3770 27.688
1.3771 27.745
1.3772 27.802
1.3773 27.858
1.3774 27.915
1.3775 27.971
1.3776 28.028
1.3777 28.084
1.3778 28.141
1.3779 28.197
1.3780 28.253
1.3781 28.310
1.3782 28.366
1.3783 28.422
1.3784 28.479
1.3785 28.535
1.3786 28.591
1.3787 28.648
1.3788 28.704
1.3789 28.760
1.3790 28.816
1.3791 28.872
1.3792 28.928
1.3793 28.984
1.3794 29.040
1.3795 29.096
1.3796 29.152
1.3797 29.208
1.3798 29.264
1.3799 29.320
1.3800 29.376
1.3801 29.432
1.3802 29.488
1.3803 29.544
1.3804 29.600
1.3805 29.655
1.3806 29.711
1.3807 29.767
1.3808 29.823
1.3809 29.878
1.3810 29.934
1.3811 29.989
1.3812 30.045
1.3813 30.101
1.3814 30.156
1.3815 30.212
1.3816 30.267
1.3817 30.323
1.3818 30.378
1.3819 30.434
1.3820 30.489
1.3821 30.544
1.3822 30.600
1.3823 30.655
1.3824 30.711
1.3825 30.766
1.3826 30.821
1.3827 30.876
1.3828 30.932
1.3829 30.987
1.3830 31.042
1.3831 31.097
1.3832 31.152
1.3833 31.207
1.3834 31.262
1.3835 31.317
1.3836 31.372
1.3837 31.428
1.3838 31.482
1.3839 31.537
1.3840 31.592
1.3841 31.647
1.3842 31.702
1.3843 31.757
1.3844 31.812
1.3845 31.867
1.3846 31.922
1.3847 31.976
1.3848 32.031
1.3849 32.086
1.3850 32.140
1.3851 32.195
1.3852 32.250
1.3853 32.304
1.3854 32.359
1.3855 32.414
1.3856 32.468
1.3857 32.523
1.3858 32.577
1.3859 32.632
1.3860 32.686
1.3861 32.741
1.3862 32.795
1.3863 32.849
1.3864 32.904
1.3865 32.958
1.3866 33.013
1.3867 33.067
1.3868 33.121
1.3869 33.175
1.3870 33.230
1.3871 33.284
1.3872 33.338
1.3873 33.392
1.3874 33.446
1.3875 33.500
1.3876 33.555
1.3877 33.609
1.3878 33.663
1.3879 33.717
1.3880 33.771
1.3881 33.825
1.3882 33.879
1.3883 33.933
1.3884 33.987
1.3885 34.040
1.3886 34.094
1.3887 34.148
1.3888 34.202
1.3889 34.256
1.3890 34.310
1.3891 34.363
1.3892 34.417
1.3893 34.471
1.3894 34.524
1.3895 34.578
1.3896 34.632
1.3897 34.685
1.3898 34.739
1.3899 34.793
1.3900 34.846
1.3901 34.900
1.3902 34.953
1.3903 35.007
1.3904 35.060
1.3905 35.114
1.3906 35.167
1.3907 35.220
1.3908 35.274
1.3909 35.327
1.3910 35.380
1.3911 35.434
1.3912 35.487
1.3913 35.540
1.3914 35.593
1.3915 35.647
1.3916 35.700
1.3917 35.753
1.3918 35.806
1.3919 35.859
1.3920 35.912
1.3921 35.966
1.3922 36.019
1.3923 36.072
1.3924 36.125
1.3925 36.178
1.3926 36.231
1.3927 36.284
1.3928 36.337
1.3929 36.389
1.3930 36.442
1.3931 36.495
1.3932 36.548
1.3933 36.601
1.3934 36.654
1.3935 36.706
1.3936 36.759
1.3937 36.812
1.3938 36.865
1.3939 36.917
1.3940 36.970
1.3941 37.023
1.3942 37.075
1.3943 37.128
1.3944 37.180
1.3945 37.233
1.3946 37.286
1.3947 37.338
1.3948 37.391
1.3949 37.443
1.3950 37.495
1.3951 37.548
1.3952 37.600
1.3953 37.653
1.3954 37.705
1.3955 37.757
1.3956 37.810
1.3957 37.862
1.3958 37.914
1.3959 37.967
1.3960 38.019
1.3961 38.071
1.3962 38.123
1.3963 38.175
1.3964 38.228
1.3965 38.280
1.3966 38.332
1.3967 38.384
1.3968 38.436
1.3969 38.488
1.3970 38.540
1.3971 38.592
1.3972 38.644
1.3973 38.696
1.3974 38.748
1.3975 38.800
1.3976 38.852
1.3977 38.904
1.3978 38.955
1.3979 39.007
1.3980 39.059
1.3981 39.111
1.3982 39.163
1.3983 39.214
1.3984 39.266
1.3985 39.318
1.3986 39.370
1.3987 39.421
1.3988 39.473
1.3989 39.525
1.3990 39.576
1.3991 39.628
1.3992 39.679
1.3993 39.731
1.3994 39.782
1.3995 39.834
1.3996 39.885
1.3997 39.937
1.3998 39.988
1.3999 40.040
1.4000 40.091
1.4001 40.142
1.4002 40.194
1.4003 40.245
1.4004 40.296
1.4005 40.348
1.4006 40.399
1.4007 40.450
1.4008 40.501
1.4009 40.553
1.4010 40.604
1.4011 40.655
1.4012 40.706
1.4013 40.757
1.4014 40.808
1.4015 40.860
1.4016 40.911
1.4017 40.962
1.4018 41.013
1.4019 41.064
1.4020 41.115
1.4021 41.166
1.4022 41.217
1.4023 41.268
1.4024 41.318
1.4025 41.369
1.4026 41.420
1.4027 41.471
1.4028 41.522
1.4029 41.573
1.4030 41.623
1.4031 41.674
1.4032 41.725
1.4033 41.776
1.4034 41.826
1.4035 41.877
1.4036 41.928
1.4037 41.978
1.4038 42.029
1.4039 42.080
1.4040 42.130
1.4041 42.181
1.4042 42.231
1.4043 42.282
1.4044 42.332
1.4045 42.383
1.4046 42.433
1.4047 42.484
1.4048 42.534
1.4049 42.585
1.4050 42.635
1.4051 42.685
1.4052 42.736
1.4053 42.786
1.4054 42.836
1.4055 42.887
1.4056 42.937
1.4057 42.987
1.4058 43.037
1.4059 43.088
1.4060 43.138
1.4061 43.188
1.4062 43.238
1.4063 43.288
1.4064 43.338
1.4065 43.388
1.4066 43.439
1.4067 43.489
1.4068 43.539
1.4069 43.589
1.4070 43.639
1.4071 43.689
1.4072 43.739
1.4073 43.789
1.4074 43.838
1.4075 43.888
1.4076 43.938
1.4077 43.988
1.4078 44.038
1.4079 44.088
1.4080 44.138
1.4081 44.187
1.4082 44.237
1.4083 44.287
1.4084 44.337
1.4085 44.386
1.4086 44.436
1.4087 44.486
1.4088 44.535
1.4089 44.585
1.4090 44.635
1.4091 44.684
1.4092 44.734
1.4093 44.783
1.4094 44.833
1.4095 44.882
1.4096 44.932
1.4097 44.981
1.4098 45.031
1.4099 45.080
1.4100 45.130
1.4101 45.179
1.4102 45.228
1.4103 45.278
1.4104 45.327
1.4105 45.376
1.4106 45.426
1.4107 45.475
1.4108 45.524
1.4109 45.574
1.4110 45.623
1.4111 45.672
1.4112 45.721
1.4113 45.770
1.4114 45.820
1.4115 45.869
1.4116 45.918
1.4117 46.967
1.4118 46.016
1.4119 46.065
1.4120 46.114
1.4121 46.163
1.4122 46.212
1.4123 46.261
1.4124 46.310
1.4125 46.359
1.4126 46.408
1.4127 46.457
1.4128 46.506
1.4129 46.555
1.4130 46.604
1.4131 46.652
1.4132 46.701
1.4133 46.750
1.4134 46.799
1.4135 46.848
1.4136 46.896
1.4137 46.945
1.4138 46.994
1.4139 47.043
1.4140 47.091
1.4141 47.140
1.4142 47.188
1.4143 47.237
1.4144 47.286
1.4145 47.334
1.4146 47.383
1.4147 47.431
1.4148 47.480
1.4149 47.528
1.4150 47.577
1.4151 47.625
1.4152 47.674
1.4153 47.722
1.4154 47.771
1.4155 47.819
1.4156 47.868
1.4157 47.916
1.4158 47.964
1.4159 48.013
1.4160 48.061
1.4161 48.109
1.4162 48.158
1.4163 48.206
1.4164 48.254
1.4165 48.302
1.4166 48.350
1.4167 48.399
1.4168 48.447
1.4169 48.495
1.4170 48.543
1.4171 48.591
1.4172 48.639
1.4173 48.687
1.4174 48.735
1.4175 48.784
1.4176 48.832
1.4177 48.880
1.4178 48.928
1.4179 48.976
1.4180 49.023
1.4181 49.071
1.4182 49.119
1.4183 49.167
1.4184 49.215
1.4185 49.263
1.4186 49.311
1.4187 49.359
1.4188 49.407
1.4189 49.454
1.4190 49.502
1.4191 49.550
1.4192 49.598
1.4193 49.645
1.4194 49.693
1.4195 49.741
1.4196 49.788
1.4197 49.836
1.4198 49.884
1.4199 49.931
1.4200 49.979
1.4201 50.027
1.4202 50.074
1.4203 50.122
1.4204 50.169
1.4205 50.217
1.4206 50.264
1.4207 50.312
1.4208 50.359
1.4209 50.407
1.4210 50.454
1.4211 50.502
1.4212 50.549
1.4213 50.596
1.4214 50.644
1.4215 50.691
1.4216 50.738
1.4217 50.786
1.4218 50.833
1.4219 50.880
1.4220 50.928
1.4221 50.975
1.4222 51.022
1.4223 51.069
1.4224 51.116
1.4225 51.164
1.4226 51.211
1.4227 51.258
1.4228 51.305
1.4229 51.352
1.4230 51.399
1.4231 51.446
1.4232 51.493
1.4233 51.540
1.4234 51.587
1.4235 51.634
1.4236 51.681
1.4237 51.728
1.4238 51.775
1.4239 51.822
1.4240 51.869
1.4241 51.916
1.4242 51.963
1.4243 52.010
1.4244 52.057
1.4245 52.104
1.4246 52.150
1.4247 52.197
1.4248 52.244
1.4249 52.291
1.4250 52.338
1.4251 52.384
1.4252 52.431
1.4253 52.478
1.4254 52.524
1.4255 52.571
1.4256 52.618
1.4257 52.664
1.4258 52.711
1.4259 52.758
1.4260 52.804
1.4261 52.851
1.4262 52.897
1.4263 52.944
1.4264 52.990
1.4265 53.037
1.4266 53.083
1.4267 53.130
1.4268 53.176
1.4269 53.223
1.4270 53.269
1.4271 53.316
1.4272 53.362
1.4273 53.408
1.4274 53.455
1.4275 53.501
1.4276 53.548
1.4277 53.594
1.4278 53.640
1.4279 53.686
1.4280 53.733
1.4281 53.779
1.4282 53.825
1.4283 53.871
1.4284 53.918
1.4285 53.964
1.4286 54.010
1.4287 54.056
1.4288 54.102
1.4289 54.148
1.4290 54.194
1.4291 54.241
1.4292 54.287
1.4293 54.333
1.4294 54.379
1.4295 54.425
1.4296 54.471
1.4297 54.517
1.4298 54.563
1.4299 54.609
1.4300 54.655
1.4301 54.701
1.4302 54.746
1.4303 54.792
1.4304 54.838
1.4305 54.884
1.4306 54.930
1.4307 54.976
1.4308 55.022
1.4309 55.067
1.4310 55.113
1.4311 55.159
1.4312 55.205
1.4313 55.250
1.4314 55.296
1.4315 55.342
1.4316 55.388
1.4317 55.433
1.4318 55.479
1.4319 55.524
1.4320 55.570
1.4321 55.616
1.4322 55.661
1.4323 55.707
1.4324 55.752
1.4325 55.798
1.4326 55.844
1.4327 55.889
1.4328 55.935
1.4329 55.980
1.4330 56.026
1.4331 56.071
1.4332 56.116
1.4333 56.162
1.4334 56.207
1.4335 56.253
1.4336 56.298
1.4337 56.343
1.4338 56.389
1.4339 56.434
1.4340 56.479
1.4341 56.525
1.4342 56.570
1.4343 56.615
1.4344 56.660
1.4345 56.706
1.4346 56.751
1.4347 56.796
1.4348 56.841
1.4349 56.887
1.4350 56.932
1.4351 56.977
1.4352 57.022
1.4353 57.067
1.4354 57.112
1.4355 57.157
1.4356 57.202
1.4357 57.247
1.4358 57.292
1.4359 57.337
1.4360 57.382
1.4361 57.427
1.4362 57.472
1.4363 57.517
1.4364 57.562
1.4365 57.607
1.4366 57.652
1.4367 57.697
1.4368 57.742
1.4369 57.787
1.4370 57.832
1.4371 57.877
1.4372 57.921
1.4373 57.966
1.4374 58.011
1.4375 58.056
1.4376 58.101
1.4377 58.145
1.4378 58.190
1.4379 58.235
1.4380 58.279
1.4381 58.324
1.4382 58.369
1.4383 58.413
1.4384 58.458
1.4385 58.503
1.4386 58.547
1.4387 58.592
1.4388 58.637
1.4389 58.681
1.4390 58.726
1.4391 58.770
1.4392 58.815
1.4393 58.859
1.4394 58.904
1.4395 58.948
1.4396 58.993
1.4397 59.037
1.4398 59.082
1.4399 59.126
1.4400 59.170
1.4401 59.215
1.4402 59.259
1.4403 59.304
1.4404 59.348
1.4405 59.392
1.4406 59.437
1.4407 59.481
1.4408 59.525
1.4409 59.569
1.4410 59.614
1.4411 59.658
1.4412 59.702
1.4413 59.746
1.4414 59.791
1.4415 59.835
1.4416 59.879
1.4417 59.923
1.4418 59.967
1.4419 60.011
1.4420 60.056
1.4421 60.100
1.4422 60.144
1.4423 60.188
1.4424 60.232
1.4425 60.276
1.4426 60.320
1.4427 60.364
1.4428 60.408
1.4429 60.452
1.4430 60.496
1.4431 60.540
1.4432 60.584
1.4433 60.628
1.4434 60.672
1.4435 60.716
1.4436 60.759
1.4437 60.803
1.4438 60.847
1.4439 60.891
1.4440 60.935
1.4441 60.979
1.4442 61.023
1.4443 61.066
1.4444 61.110
1.4445 61.154
1.4446 61.198
1.4447 61.241
1.4448 61.285
1.4449 61.329
1.4450 61.372
1.4451 61.416
1.4452 61.460
1.4453 61.503
1.4454 61.547
1.4455 61.591
1.4456 61.634
1.4457 61.678
1.4458 61.721
1.4459 61.765
1.4460 61.809
1.4461 61.852
1.4462 61.896
1.4463 61.939
1.4464 61.983
1.4465 62.026
1.4466 62.070
1.4467 62.113
1.4468 62.156
1.4469 62.200
1.4470 62.243
1.4471 62.287
1.4472 62.330
1.4473 62.373
1.4474 62.417
1.4475 62.460
1.4476 62.503
1.4477 62.547
1.4478 62.590
1.4479 62.633
1.4480 62.677
1.4481 62.720
1.4482 62.763
1.4483 62.806
1.4484 62.849
1.4485 62.893
1.4486 62.936
1.4487 62.979
1.4488 63.022
1.4489 63.065
1.4490 63.108
1.4491 63.152
1.4492 63.195
1.4493 63.238
1.4494 63.281
1.4495 63.324
1.4496 63.367
1.4497 63.410
1.4498 63.453
1.4499 63.496
1.4500 63.539
1.4501 63.582
1.4502 63.625
1.4503 63.668
1.4504 63.711
1.4505 63.754
1.4506 63.797
1.4507 63.840
1.4508 63.882
1.4509 63.925
1.4510 63.968
1.4511 64.011
1.4512 64.054
1.4513 64.097
1.4514 64.139
1.4515 64.182
1.4516 64.225
1.4517 64.268
1.4518 64.311
1.4519 64.353
1.4520 64.396
1.4521 64.439
1.4522 64.481
1.4523 64.524
1.4524 64.567
1.4525 64.609
1.4526 64.652
1.4527 64.695
1.4528 64.737
1.4529 64.780
1.4530 64.823
1.4531 64.865
1.4532 64.908
1.4533 64.950
1.4534 64.993
1.4535 65.035
1.4536 65.078
1.4537 65.120
1.4538 65.163
1.4539 65.205
1.4540 65.248
1.4541 65.290
1.4542 65.333
1.4543 65.375
1.4544 65.417
1.4545 65.460
1.4546 65.502
1.4547 65.544
1.4548 65.587
1.4549 65.629
1.4550 65.672
1.4551 65.714
1.4552 65.756
1.4553 65.798
1.4554 65.841
1.4555 65.883
1.4556 65.925
1.4557 65.967
1.4558 66.010
1.4559 66.052
1.4560 66.094
1.4561 66.136
1.4562 66.178
1.4563 66.221
1.4564 66.263
1.4565 66.305
1.4566 66.347
1.4567 66.389
1.4568 66.431
1.4569 66.473
1.4570 66.515
1.4571 66.557
1.4572 66.599
1.4573 66.641
1.4574 66.683
1.4575 66.725
1.4576 66.767
1.4577 66.809
1.4578 66.851
1.4579 66.893
1.4580 66.935
1.4581 66.977
1.4582 67.019
1.4583 67.061
1.4584 67.103
1.4585 67.145
1.4586 67.186
1.4587 67.228
1.4588 67.270
1.4589 67.312
1.4590 67.354
1.4591 67.396
1.4592 67.437
1.4593 67.479
1.4594 67.521
1.4595 67.563
1.4596 67.604
1.4597 67.646
1.4598 67.688
1.4599 67.729
1.4600 67.771
1.4601 67.813
1.4602 67.854
1.4603 67.896
1.4604 67.938
1.4605 67.979
1.4606 68.021
1.4607 68.063
1.4608 68.104
1.4609 68.146
1.4610 68.187
1.4611 68.229
1.4612 68.270
1.4613 68.312
1.4614 68.353
1.4615 68.395
1.4616 68.436
1.4617 68.478
1.4618 68.519
1.4619 68.561
1.4620 68.602
1.4621 68.643
1.4622 68.685
1.4623 68.726
1.4624 68.768
1.4625 68.809
1.4626 68.850
1.4627 68.892
1.4628 68.933
1.4629 68.974
1.4630 69.016
1.4631 69.057
1.4632 69.098
1.4633 69.139
1.4634 69.181
1.4635 69.222
1.4636 69.263
1.4637 69.304
1.4638 69.346
1.4639 69.387
1.4640 69.428
1.4641 69.469
1.4642 69.510
1.4643 69.551
1.4644 69.593
1.4645 69.634
1.4646 69.675
1.4647 69.716
1.4648 69.757
1.4649 69.798
1.4650 69.839
1.4651 69.880
1.4652 69.921
1.4653 69.962
1.4654 70.003
1.4655 70.044
1.4656 70.085
1.4657 70.126
1.4658 70.167
1.4659 70.208
1.4660 70.249
1.4661 70.290
1.4662 70.331
1.4663 70.372
1.4664 70.413
1.4665 70.453
1.4666 70.494
1.4667 70.535
1.4668 70.576
1.4669 70.617
1.4670 70.658
1.4671 70.698
1.4672 70.739
1.4673 70.780
1.4674 70.821
1.4675 70.861
1.4676 70.902
1.4677 70.943
1.4678 70.984
1.4679 71.024
1.4680 71.065
1.4681 71.106
1.4682 71.146
1.4683 71.187
1.4684 71.228
1.4685 71.268
1.4686 71.309
1.4687 71.349
1.4688 71.390
1.4689 71.431
1.4690 71.471
1.4691 71.512
1.4692 71.552
1.4693 71.593
1.4694 71.633
1.4695 71.674
1.4696 71.714
1.4697 71.755
1.4698 71.795
1.4699 71.836
1.4700 71.876
1.4701 71.917
1.4702 71.957
1.4703 71.998
1.4704 72.038
1.4705 72.078
1.4706 72.119
1.4707 72.159
1.4708 72.199
1.4709 72.240
1.4710 72.280
1.4711 72.320
1.4712 72.361
1.4713 72.401
1.4714 72.441
1.4715 72.482
1.4716 72.522
1.4717 72.562
1.4718 72.602
1.4719 72.643
1.4720 72.683
1.4721 72.723
1.4722 72.763
1.4723 72.803
1.4724 72.843
1.4725 72.884
1.4726 72.924
1.4727 72.964
1.4728 73.004
1.4729 73.044
1.4730 73.084
1.4731 73.124
1.4732 73.164
1.4733 73.204
1.4734 73.244
1.4735 73.285
1.4736 73.325
1.4737 73.365
1.4738 73.405
1.4739 73.445
1.4740 73.485
1.4741 73.524
1.4742 73.564
1.4743 73.604
1.4744 73.644
1.4745 73.684
1.4746 73.724
1.4747 73.764
1.4748 73.804
1.4749 73.844
1.4750 73.884
1.4751 73.924
1.4752 73.963
1.4753 74.003
1.4754 74.043
1.4755 74.083
1.4756 74.123
1.4757 74.162
1.4758 74.202
1.4759 74.242
1.4760 74.282
1.4761 74.321
1.4762 74.361
1.4763 74.401
1.4764 74.441
1.4765 74.480
1.4766 74.520
1.4767 74.560
1.4768 74.599
1.4769 74.639
1.4770 74.678
1.4771 74.718
1.4772 74.758
1.4773 74.797
1.4774 74.837
1.4775 74.876
1.4776 74.916
1.4777 74.956
1.4778 74.995
1.4779 75.035
1.4780 75.074
1.4781 75.114
1.4782 75.153
1.4783 75.193
1.4784 75.232
1.4785 75.272
1.4786 75.311
1.4787 75.350
1.4788 75.390
1.4789 75.429
1.4790 75.469
1.4791 75.508
1.4792 75.547
1.4793 75.587
1.4794 75.626
1.4795 75.666
1.4796 75.705
1.4797 75.744
1.4798 75.784
1.4799 75.823
1.4800 75.862
1.4801 75.901
1.4802 75.941
1.4803 75.980
1.4804 76.019
1.4805 76.058
1.4806 76.098
1.4807 76.137
1.4808 76.176
1.4809 76.215
1.4810 76.254
1.4811 76.294
1.4812 76.333
1.4813 76.372
1.4814 76.411
1.4815 76.450
1.4816 76.489
1.4817 76.528
1.4818 76.567
1.4819 76.607
1.4820 76.646
1.4821 76.685
1.4822 76.724
1.4823 76.763
1.4824 76.802
1.4825 76.841
1.4826 76.880
1.4827 76.919
1.4828 76.958
1.4829 76.997
1.4830 77.036
1.4831 77.075
1.4832 77.113
1.4833 77.152
1.4834 77.191
1.4835 77.230
1.4836 77.269
1.4837 77.308
1.4838 77.347
1.4839 77.386
1.4840 77.425
1.4841 77.463
1.4842 77.502
1.4843 77.541
1.4844 77.580
1.4845 77.619
1.4846 77.657
1.4847 77.696
1.4848 77.735
1.4849 77.774
1.4850 77.812
1.4851 77.851
1.4852 77.890
1.4853 77.928
1.4854 77.967
1.4855 78.006
1.4856 78.045
1.4857 78.083
1.4858 78.122
1.4859 78.160
1.4860 78.199
1.4861 78.238
1.4862 78.276
1.4863 78.315
1.4864 78.353
1.4865 78.392
1.4866 78.431
1.4867 78.469
1.4868 78.508
1.4869 78.546
1.4870 78.585
1.4871 78.623
1.4872 78.662
1.4873 78.700
1.4874 78.739
1.4875 78.777
1.4876 78.816
1.4877 78.854
1.4878 78.892
1.4879 78.931
1.4880 78.969
1.4881 79.008
1.4882 79.046
1.4883 79.084
1.4884 79.123
1.4885 79.161
1.4886 79.199
1.4887 79.238
1.4888 79.276
1.4889 79.314
1.4890 79.353
1.4891 79.391
1.4892 79.429
1.4893 79.468
1.4894 79.506
1.4895 79.544
1.4896 79.582
1.4897 79.620
1.4898 79.659
1.4899 79.697
1.4900 79.735
1.4901 79.773
1.4902 79.811
1.4903 79.850
1.4904 79.888
1.4905 79.926
1.4906 79.964
1.4907 80.002
1.4908 80.040
1.4909 80.078
1.4910 80.116
1.4911 80.154
1.4912 80.192
1.4913 80.231
1.4914 80.269
1.4915 80.307
1.4916 80.345
1.4917 80.383
1.4918 80.421
1.4919 80.459
1.4920 80.497
1.4921 80.534
1.4922 80.572
1.4923 80.610
1.4924 80.648
1.4925 80.686
1.4926 80.724
1.4927 80.762
1.4928 80.800
1.4929 80.838
1.4930 80.876
1.4931 80.913
1.4932 80.951
1.4933 80.989
1.4934 81.027
1.4935 81.065
1.4936 81.103
1.4937 81.140
1.4938 81.178
1.4939 81.216
1.4940 81.254
1.4941 81.291
1.4942 81.329
1.4943 81.367
1.4944 81.405
1.4945 81.442
1.4946 81.480
1.4947 81.518
1.4948 81.555
1.4949 81.593
1.4950 81.631
1.4951 81.668
1.4952 81.706
1.4953 81.744
1.4954 81.781
1.4955 81.819
1.4956 81.856
1.4957 81.894
1.4958 81.932
1.4959 81.969
1.4960 82.007
1.4961 82.044
1.4962 82.082
1.4963 82.119
1.4964 82.157
1.4965 82.194
1.4966 82.232
1.4967 82.269
1.4968 82.307
1.4969 82.344
1.4970 82.381
1.4971 82.419
1.4972 82.456
1.4973 82.494
1.4974 82.531
1.4975 82.569
1.4976 82.606
1.4977 82.643
1.4978 82.681
1.4979 82.718
1.4980 82.755
1.4981 82.793
1.4982 82.830
1.4983 82.867
1.4984 82.905
1.4985 82.942
1.4986 82.979
1.4987 83.016
1.4988 83.054
1.4989 83.091
1.4990 83.128
1.4991 83.165
1.4992 83.202
1.4993 83.240
1.4994 83.277
1.4995 83.314
1.4996 83.351
1.4997 83.388
1.4998 83.425
1.4999 83.463
1.5000 83.500
1.5001 83.537
1.5002 83.574
1.5003 83.611
1.5004 83.648
1.5005 83.685
1.5006 83.722
1.5007 83.759
1.5008 83.796
1.5009 83.833
1.5010 83.870
1.5011 83.907
1.5012 83.944
1.5013 83.981
1.5014 84.018
1.5015 84.055
1.5016 84.092
1.5017 84.129
1.5018 84.166
1.5019 84.203
1.5020 84.240
1.5021 84.277
1.5022 84.314
1.5023 84.351
1.5024 84.388
1.5025 84.424
1.5026 84.461
1.5027 84.498
1.5028 84.535
1.5029 84.572
1.5030 84.609
1.5031 84.645
1.5032 84.682
1.5033 84.719
1.5034 84.756
1.5035 84.792
1.5036 84.829
1.5037 84.866
1.5038 84.903
1.5039 84.939
1.5040 84.976
1.5041 85.013
1.5042 85.049
1.5043 85.086
1.5044 85.123
1.5045 85.159
1.5046 85.196
1.5047 85.233
1.5048 85.269
1.5049 85.306
1.5050 85.343
1.5051 85.379
1.5052 85.416
1.5053 85.452
1.5054 85.489
1.5055 85.525
1.5056 85.562
1.5057 85.598
1.5058 85.635
1.5059 85.672
1.5060 85.708
1.5061 85.744
1.5062 85.781
1.5063 85.817
1.5064 85.854
1.5065 85.890
1.5066 85.927
1.5067 85.963
1.5068 86.000
1.5069 86.036
1.5070 86.072
1.5071 86.109
1.5072 86.145
1.5073 86.182
1.5074 86.218
1.5075 86.254
1.5076 86.291
1.5077 86.327
1.5078 86.363
1.5079 86.399
_________________________
*1) Valorile n din tabelele prezentate sunt calculate din ecuatia
determinata de K. Rosenhauer pentru ICUMSA, programate si calculate de Frank G.
Carpenter din cadrul UDSA si publicate in Sugar J. 33, 15 - 22 (Iunie 1970).
Indicele de refractie a fost masurat la 20 grade C cu banda 0 de Na. Brix (%
zaharoza per greutate) s-a obtinut prin cantarire la 20 grade C in aer la
presiunea de 760 Torr (mm Hg) si umiditatea relativa de 50% . Inlocuieste
tabelul anterior, 47.012, editia a 11-a, extras din Intern Sugar J.39, 22
(1937).
METODA 4
Masurarea zaharurilor reducatoare exprimate ca zaharuri invertite
(metoda Institutului Berlin)
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea continutului de zaharuri reducatoare exprimate
ca zaharuri invertite in zahar semialb.
2. Definitie
Continutul de zaharuri reducatoare exprimate ca zaharuri invertite se
determina prin metoda descrisa mai jos.
3. Principiu
Solutia de zaharuri reducatoare este utilizata pentru reducerea unei
solutii de complexe de cupru II. Oxidul de cupru I format se oxideaza cu o
solutie etalon de iod al carei exces se determina prin titrare inversa cu
solutie etalonata de tiosulfat de sodiu.
4. Reactivi
4.1. Solutie de cupru II (solutia lui Muller)
4.1.1. Se dizolva 35 g sulfat de cupru II pentahidrat (CuSO4 5H2O) in 400
ml apa fiarta. Se lasa la racit.
4.1.2. Se dizolva 173 g tartrat de potasiu si sodiu tetrahidrat (sare de
Rochelle sau sare de Seignette, KNaC4H4O6 4H2O) si 68 g carbonat de sodiu
anhidru in 500 ml apa fiarta. Se lasa la racit.
4.1.3. Se transfera ambele solutii (4.1.1 si 4.1.2) intr-un balon gradat de
un litru si se completeaza cu apa pana la un litru. Se adauga 2 g carbon activ,
se agita, se lasa in repaus cateva ore si se filtreaza printr-o hartie de
filtru groasa sau printr-o membrana filtranta.
Daca in timpul conservarii apar mici cantitati de oxid de cupru I, solutia
trebuie refiltrata.
4.2. Solutie de acid acetic 5 mol/l
4.3. Solutie de iod 0,016665 mol/l (de exemplu: 0,0333 N, 4,2258 g/l)
4.4. Solutie de tiosulfat de sodiu 0,0333 mol/l
4.5. Solutie de amidon: se adauga un amestec de 5 g amidon solubil in 30 ml
apa la un litru de apa fiarta. Se fierbe timp de 3 minute, se lasa la racit si
se adauga eventual 10 mg iodura de mercur II ca agent de conservare.
5. Aparatura
5.1. Balon conic cu capacitatea de 300 ml; biurete si pipete de precizie
5.2. Baie de apa fierbinte.
6. Mod de operare
6.1. Se cantareste intr-un balon conic de 300 ml o parte de proba (10 g sau
mai putin) continand cel mult 30 mg zahar invertit si se dizolva in aproximativ
100 ml apa.
Se introduc 10 ml solutie de cupru II (4.1) cu ajutorul unei pipete in
balonul ce contine proba. Se amesteca continutul balonului prin agitare si se
introduce in baia de apa fierbinte (5.2) exact 10 minute.
Nivelul solutiei din balonul conic trebuie sa fie de cel putin 20 mm sub
nivelul apei din baia de apa. Se raceste rapid balonul intr-un jet de apa rece.
In timpul acestei operatii solutia nu trebuie agitata deoarece oxigenul
atmosferic va reoxida o parte din precipitatul de oxid de cupru I.
Se adauga o solutie de 5 ml acid acetic 5 mol/l (4.2) cu ajutorul unei
pipete, fara a agita, si se adauga imediat un exces (intre 20 si 40 ml) de
solutie de iod 0,016665 mol/l (4.3) cu ajutorul unei biurete.
Se agita precipitatul de cupru pana se dizolva. Se titreaza excesul de iod
cu solutia de tiosulfat de sodiu 0,0333 mol/l (4.4) utilizand ca indicator
solutia de amidon (4.5) ce se adauga spre finalul titrarii.
6.2. Se efectueaza testarea oarba cu apa. Aceasta corectie se efectueaza cu
orice noua solutie de cupru II (4.1). Titrarea nu trebuie sa depaseasca 0,1 ml.
6.3. Se efectueaza un test de control la rece cu solutie de zahar. Se lasa
in repaus la temperatura ambianta timp de 10 minute pentru a permite producerea
unei reactii a agentilor reducatori, eventual prezenti, cum ar fi dioxidul de
sulf.
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Formula si modul de calcul
Volumul de iod utilizat = ml solutie de iod 0,016665 mol/l adaugata in
exces minus solutie de tiosulfat de sodiu 0,0333 mol/l utilizata la titrare.
Volumul (exprimat in ml) solutiei de iod 0,016665 mol/l utilizat este corectat
scazand:
7.1.1. numarul de ml utilizati la testarea oarba efectuata cu apa (6.2);
7.1.2. numarul de ml utilizati la testarea la rece cu solutia de zahar
(6.3);
7.1.3. 2 ml pentru fiecare 10 g zaharoza prezenta in proba utilizata sau o
cantitate proportionala, daca proba contine cel mult 10 g zaharoza (corectare
pentru zaharoza).
Dupa efectuarea acestor corectii fiecare ml solutie de iod (4.3) consumata
corespunde unui mg de zahar invertit. Continutul de zahar invertit, exprimat in
procent din proba, este dat de urmatoarea formula:
V1
--------,
10 x m0
in care: V1 = numarul de ml solutie de iod (4.3) dupa corectare;
m0 = masa probei prelevate, exprimata in grame.
7.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 0,02 g pentru 100 g proba.
METODA 5
Determinarea zaharurilor reducatoare exprimate ca zaharuri invertite
(metoda Knight si Allen)
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea continutului de zaharuri invertite din:
- zahar sau zahar alb;
- zahar alb rafinat.
2. Definitie
Zaharurile reducatoare exprimate ca zaharuri invertite se determina prin
metoda descrisa mai jos.
3. Principiu
Reactivul de cupru II se adauga in exces la solutia de proba, redusa;
cantitatea care nu a fost redusa se titreaza invers cu solutie de EDTA.
4. Reactivi
4.1. Solutie acid de etilena-diamina-tetra-acetica (sare disodica) (EDTA)
0,0025 mol/l: se dizolva 0,930 g solutie de EDTA in apa si se completeaza cu
apa pana la un litru.
4.2. Solutie de indicator murexid: se adauga 0,25 g murexid la 50 ml apa si
se amesteca cu 20 ml solutie apoasa de albastru de metil 0,2 g/100 l.
4.3. Reactiv alcalin de cupru: se dizolva 25 g carbonat de sodiu anhidru si
25 g tartrat de sodiu si potasiu tetrahidrat in aproximativ 600 ml apa
continand 40 ml hidroxid de sodiu 1 mol/l. Se dizolva 6 g sulfat de cupru II
pentahidrat (CuSO4 5H2O) in aproximativ 100 ml apa si se adauga la solutia de
tartrat. Se dilueaza cu apa pana la un litru.
N.B. Solutia are o durata de conservare limitata (o saptamana).
4.4. Solutie etalon de zahar invertit: se dizolva 23,750 g zaharoza pura
(4.5) in aproximativ 120 ml apa, intr-un balon gradat cu capacitatea de 250 ml,
la care se adauga 9 ml acid clorhidric (csi = 1,16) si se lasa in repaus 8 zile
la temperatura ambianta. Se completeaza solutia cu 250 ml si se verifica
finalizarea hidrolizei cu un polarimetru sau zaharimetru intr-o eprubeta de 20
mm. Valoarea trebuie sa fie urmatoarea: 11,80 grade +/- 0,05 grade S (vezi nota
de la pct. 8). Se introduc cu pipeta din aceasta solutie 200 ml intr-un balon
gradat de 2.000 ml. Se dilueaza cu apa si in timpul agitarii (pentru a se evita
producerea alcalinitatii locale excesive) se adauga 71,4 ml solutie hidroxid de
sodiu (1 mol/l) in care s-au dizolvat 4 g acid benzoic. Se completeaza pana la
2.000 ml pentru a se obtine o solutie de zahar invertit 1 g/100 ml. pH-ul
solutiei trebuie sa fie aproximativ 3.
Aceasta solutie concentrata stabila trebuie diluata imediat inainte de
utilizare.
4.5. Zaharoza pura: o proba de zaharoza pura cu un continut de zahar
invertit mai mic de 0,001 g/100 g.
5. Aparatura
5.1. Eprubete, 150 x 20 mm
5.2. Platan de portelan alb
5.3. Balanta analitica, cu o precizie de 0,1 mg.
6. Mod de operare
6.1. Se dizolva in eprubeta (5.1) 5 g proba de zahar in 5 ml apa rece. Se
adauga 2 ml reactiv de cupru (4.3) si se amesteca. Se introduce eprubeta intr-o
baie de apa fierbinte timp de 5 minute si apoi se raceste in apa rece.
6.2. Se transfera cantitativ solutia din eprubeta in platanul de portelan
alb (5.2) clatind eprubeta cu cativa ml apa. Se adauga trei picaturi de
indicator (4.2) si se titreaza cu solutie de EDTA (4.1). V0 reprezinta numarul
de ml solutie de EDTA utilizati pentru titrare.
Inainte de punctul final solutia trece din verde in cenusiu, avand culoarea
purpurie la punctul final. Culoarea purpurie dispare lent deoarece se produce
oxidarea oxidului de cupru I in oxid de cupru II la o viteza dependenta de
concentratia cuprului redus prezent. Punctul final al titrarii trebuie atins
rapid.
6.3. Se traseaza o curba de etalonare prin adaugarea cantitatilor cunoscute
de zahar invertit (solutia 4.4 diluata in mod corespunzator) la 5 g zaharoza
pura (4.5) si se adauga apa suficient de rece astfel incat sa se adauge in
total 5 ml solutie. Se traseaza valorile de titrare (in ml) in functie de
procentul de zahar invertit adaugat la 5 g zaharoza: graficul rezultat
reprezinta o linie dreapta ce corespunde intervalului 0,001 - 0,019 g/100 g
zahar invertit pentru 100 g proba.
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Metoda de calcul
Se citeste pe curba de etalonare procentul de zahar invertit ce corespunde
valorii V0 ml solutie de EDTA determinata la analizarea probei.
7.2. Pentru concentratii de zahar invertit mai mari de 0,017 g la 100 g
proba, dimensiunea probei prelevate la sectiunea "Mod de operare"
(6.1) trebuie sa se reduca in mod corespunzator; totusi proba de analizat
trebuie completata cu 5 g zaharoza pura (4.5).
7.3. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 0,005 g pentru 100 g proba.
8. Nota:
Pentru transformarea grade S in grade polarimetrice de arc, se imparte la
2,889 (eprubete cu precizia de 200 mm; sursa de lumina consta dintr-o lampa cu
vapori de sodiu; aparatul trebuie instalat intr-o incapere unde temperatura
trebuie mentinuta in jur de 20 grade C).
METODA 6
Determinarea zaharurilor reducatoare in zahar invertit sau echivalent
dextroza
(metoda Luff-Schoorl)
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea:
1.1. continutului de zaharuri reducatoare exprimate in zahar invertit din:
- solutie de zahar;
- solutie de zahar alb;
- solutie de zahar invertit;
- solutie de zahar invertit alb;
- sirop de zahar invertit;
- sirop de zahar invertit alb;
1.2. continutului de zaharuri reducatoare, exprimat si calculat (pe baza de
substanta uscata) in echivalent dextroza din:
- sirop de glucoza;
- sirop de glucoza concentrat;
1.3. continutului de zaharuri reducatoare exprimat in D-glucoza din:
- dextroza monohidrata;
- dextroza anhidra.
2. Definitie
Continutul de zaharuri reducatoare exprimate sau calculate in zahar
invertit, D-glucoza sau echivalent dextroza se determina prin metoda de mai
jos.
3. Principiu
Zaharurile reducatoare din proba (se limpezeste eventual) se incalzesc pana
la punctul de fierbere in conditii standardizate in prezenta unei solutii de
cupru II, partial redusa in cupru I. Excesul de cupru II se determina ulterior
prin iodometrie.
4. Reactivi
4.1. Solutie Carrez I: se dizolva in apa 21,95 g acetat de zinc dihidrat
[Zn(CH3COO)2 2H2O] sau 24 g acetat de zinc trihidrat [Zn(CH3COO)2 3H2O] si 3 ml
acid acetic glacial si se completeaza cu apa pana la 100 ml.
4.2. Solutie Carrez II: se dizolva in apa 10,6 g hexacianoferat II de
potasiu trihidrat K4 [Fe(CN)6] 3H2O si se completeaza cu apa pana la 100 ml.
4.3. Reactiv Luff-Schoorl: se prepara urmatoarele solutii:
4.3.1. Solutie sulfat de cupru II: se dizolva 25 g sulfat de cupru II
pentahidrat (CuSO4 5H2O) neferos in 100 ml apa.
4.3.2. Solutie de acid citric: se dizolva 50 g acid citric monohidrat
(C6H8O7 H2O) in 50 ml apa.
4.3.3. Solutie carbonat de sodiu: se dizolva 143,8 g solutie de carbonat de
sodiu anhidru in aproximativ 300 ml apa calda si se lasa la racit.
4.3.4. Se adauga solutie de acid citric (4.3.2) in solutie de carbonat de
sodiu (4.3.3) intr-un balon gradat cu capacitatea de un litru, agitand incet
pana la disparitia degajarilor gazoase si apoi se adauga solutie de sulfat de
cupru II (4.3.1) si se completeaza cu apa pana la 1.000 ml. Se lasa solutia in
repaus peste noapte si apoi se filtreaza daca este necesar. Se verifica
molaritatea reactivului astfel obtinut prin metoda descrisa la pct. 6.1 (0,1
mol/l Cu; Na2CO3 1 mol/l).
4.4. Solutie tiosulfat de sodiu, 0,1 mol/l
4.5. Solutie de amidon: la un litru de apa fiarta se adauga un amestec de 5
g solutie de amidon solubil in 30 ml apa. Se fierbe timp de 3 minute, se lasa
la racit si se adauga eventual 10 mg iodura de mercur II ca agent de
conservare.
4.6. Acid sulfuric, 3 mol/l
4.7. Solutie iodura de potasiu, 30% (m/v)
4.8. Granule de piatra ponce fierte in acid clorhidric, spalate pana la
disparitia aciditatii cu apa si apoi uscate
4.9. Izopentanol
4.10. Hidroxid de sodiu, 0,1 mol/l
4.11. Acid clorhidric, 0,1 mol/l
4.12. Solutie de fenolftaleina, 1% (m/v) in etanol.
5. Aparatura
5.1. Balon conic, 300 ml, prevazut cu un condensator cu reflux
5.2. Cronometru.
6. Mod de operare
6.1. Controlul reactivului Luff-Schoorl (4.3)
6.1.1. Se adauga la 25 ml reactiv Luff-Schoorl (4.3) 3 g iodura de potasiu
si 25 ml acid sulfuric 3 mol/l (4.6).
Se titreaza cu tiosulfat de sodiu 0,1 mol/l (4.4) utilizand solutie de
amidon (4.5) ca indicator adaugat spre finalul titrarii. Daca cantitatea de
tiosulfat de sodiu 0,1 mol/l utilizata nu este de 25 ml, trebuie preparat un
reactiv nou.
6.1.2. Se introduc cu pipeta 10 ml reactiv intr-un balon gradat de 1.000 ml
si se completeaza cu apa.
Se introduc cu pipeta 10 ml reactiv diluat in 25 ml acid clorhidric 0,1
mol/l (4.11) intr-un balon conic si se incalzeste timp de o ora intr-o baie de
apa fierbinte. Se raceste, se completeaza pana la volumul initial cu apa
proaspat fiarta si se titreaza cu hidroxid de sodiu 0,1 mol/l (4.10) utilizand
fenolftaleina (4.12) ca indicator. Volumul de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l
(4.10) utilizat trebuie sa fie intre 5,5 si 6,5 ml.
6.1.3. Se titreaza 10 ml reactiv diluat (6.1.2) cu acid clorhidric 0,1
mol/l (4.11) utilizand fenolftaleina (4.12) ca indicator. Punctul final se
caracterizeaza prin disparitia culorii violet.
Volumul de acid clorhidric 0,1 mol/l (4.11) utilizat trebuie sa fie intre 6
si 7,5 ml.
6.1.4. pH-ul reactivului Luff-Schoorl trebuie sa fie intre 9,3 si 9,4 la 20
grade C.
6.2. Prepararea solutiei
6.2.1. Se masoara cu o precizie de 1 mg, 5 g proba si se transfera
cantitativ intr-un balon gradat de 250 ml, se adauga 200 ml apa. Se limpezeste
optional prin adaugarea a 5 ml solutie Carrez I (4.1), 5 m solutie Carrez II
(4.2). Se agita dupa fiecare adaugare. Se completeaza pana la 250 ml cu apa. Se
amesteca bine. Optional se filtreaza.
6.2.2. Se dilueaza o solutie (6.2.1) astfel incat 25 ml solutie sa contina
cel putin 15 mg si cel mult 60 mg zaharuri reducatoare exprimate ca glucoza.
6.3. Titrare prin metoda Luff-Schoorl
Se introduc cu pipeta 25 ml reactiv Luff-Schoorl (4.3) intr-un balon conic
de 300 ml (5.1). Se adauga cu pipeta 25 ml solutie de zahar (6.2.2) in balonul
conic si se introduc doua granule de piatra ponce (4.8). Se potriveste un
condensator cu reflux la balonul conic (5.1) si se plaseaza imediat aparatul pe
o panza de sarma prevazuta cu o placa de azbest deasupra unei flacari Bunsen.
Panza va avea o deschidere in partea de azbest al carei diametru corespunde
diametrului partii inferioare a balonului conic. Se incalzeste fluidul pana la
atingerea punctului de fierbere timp de aproximativ doua minute si incepand din
acel moment se fierbe usor exact 10 minute. Se raceste imediat in apa rece si
dupa 5 minute se titreaza dupa cum urmeaza:
Se adauga 10 ml solutie iodura de potasiu (4.7) apoi se adauga imediat, cu
atentie (datorita riscului formarii unei spume abundente), 25 ml acid sulfuric
3 mol/l (4.6). Se titreaza cu solutie de tiosulfat de sodiu 0,1 mol/l (4.4)
pana cand solutia devine aproape incolora, apoi se adauga cativa ml solutie de
amidon (4.5) ca indicator si se continua titrarea pana la disparitia culorii
albastre.
Se efectueaza un test de control utilizand 25 ml apa in loc de 25 ml
solutie de zahar (6.2.2).
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Formula si modul de calcul
Din tabelul de mai jos se stabileste (optional) cantitatea de glucoza sau
zahar invertit in mg, corespunzand diferentei dintre valorile a doua titrari
succesive, exprimate in ml de tiosulfat de sodiu 0,1 mol/l.
Se exprima rezultatul in procent (m/m) de zahar invertit sau D-glucoza in
raport cu substanta uscata.
7.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 0,2 ml.
8. Nota:
Este recomandabila adaugarea, inainte de acidifiere cu acid sulfuric, a
aproximativ 1 ml izopentanol (4.9) pentru evitarea formarii spumei.
Tabel de valori in functie de reactivul Luff-Schoorl
_____________________________________________
0,1 mol/l Glucoza, fructoza, zahar invertit
Na2S2O3 C6H12O6
_____________________________________________
ml mg diferenta
_____________________________________________
1 2,4
2 4,8 2,4
3 7,2 2,4
4 9,7 2,5
5 12,2 2,5
6 14,7 2,5
7 17,2 2,5
8 19,8 2,6
9 22,4 2,6
10 25,0 2,6
11 27,6 2,6
12 30,3 2,7
13 33,0 2,7
14 35,7 2,7
15 38,5 2,8
16 41,3 2,8
17 44,2 2,9
18 47,1 2,9
19 50,0 2,9
20 53,0 3,0
21 56,0 3,0
22 59,1 3,1
23 62,2 3,1
_____________________________________________
METODA 7
Determinarea zaharurilor reducatoare exprimate ca zahar invertit
(modificarea volumului constant Lane si Eynon)
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea zaharurilor reducatoare, exprimate ca zahar
invertit, din:
- solutie de zahar;
- solutie de zahar alb;
- solutie de zahar invertit;
- solutie de zahar invertit alb;
- sirop de zahar invertit;
- sirop de zahar invertit alb.
2. Definitie
Continutul de zaharuri reducatoare exprimate ca zahar invertit se determina
prin metoda descrisa mai jos.
3. Principiu
Proba se titreaza la punctul de fierbere in functie de un volum specificat
din solutia Fehling, utilizand albastru de metil ca indicator intern.
4. Reactivi
4.1. Solutia Fehling:
4.1.1. Solutie A:
Se dizolva 69,3 g sulfat de cupru II pentahidrat (CuSO4 5H2O) in apa si se
completeaza cu apa pana la 1.000 ml.
4.1.2. Solutie B:
Se dizolva 346 g tartrat dublu de potasiu si sodiu tetrahidrat (KNaC4H4O6
4H2O) cu 100 g hidroxid de sodiu in apa si se completeaza cu apa pana la 1.000
ml. Solutia limpede trebuie decantata de sedimentele care se pot forma din cand
in cand.
NOTA:
Aceste doua solutii trebuie pastrate in sticle de culoare bruna sau portocalie.
4.2. Solutie de hidroxid de sodiu, 1 mol/l.
4.3. Solutie etalon de zahar invertit: se dizolva 23,750 g zaharoza pura in
aproximativ 120 ml apa intr-un balon gradat de 250 ml, la care se adauga 9 ml
acid clorhidric (csi = 1,16), si se lasa in repaus 8 zile la temperatura
ambianta. Se completeaza solutia cu 250 ml si se verifica finalizarea
hidrolizei cu un polarimetru sau zaharimetru intr-o eprubeta de 200 mm.
Valoarea trebuie sa fie urmatoarea: 11,80 grade +/- 0,05 grade S (vezi nota de la
pct. 8). Se introduc cu ajutorul pipetei 200 ml din aceasta solutie intr-un
balon gradat de 2.000 ml. Se dilueaza cu apa si in timpul agitarii (pentru a se
evita producerea alcalinitatii locale excesive) se adauga 71,4 ml solutie
hidroxid de sodiu (1 mol/l) in care s-au dizolvat 4 g acid benzoic. Se
completeaza cu apa pana la 2.000 ml pentru a se obtine o solutie de zahar
invertit 1 g/100 ml. pH-ul solutiei trebuie sa fie aproximativ 3.
Aceasta solutie concentrata stabila ar trebui diluata chiar inainte de
utilizare.
Pentru obtinerea unei solutii de zahar invertit de 0,25 g/100 ml se umple
un balon gradat de 250 ml pana la reper cu o solutie invertita de 1 g/100 ml la
20 grade C. Se spala continutul balonului, se varsa intr-un balon gradat de
1.000 ml si se dilueaza din nou pana la reper cu apa la 20 grade C.
4.4. Solutie albastru de metil, 1 g/100 ml.
5. Aparatura
5.1. Baloane de fierbere cu gatul ingust, 500 ml
5.2. Biureta de 50 ml cu robinet, gradata la 0,05 ml
5.3. Pipete gradate la 20, 25 si 50 ml
5.4. Baloane gradate cu un reper de 250, 1.000 si 2.000 ml
5.5. Un dispozitiv de incalzire care permite mentinerea fierberii conform
conditiilor descrise la pct. 6.1, permitand observarea modificarii culorii la
punctul final fara a necesita indepartarea balonului de fierbere (5.1) de la
sursa de caldura.
5.6. Cronometru.
6. Mod de operare
6.1. Standardizarea solutiei Fehling
6.1.1. Se introduc cu pipeta 50 ml solutie B (4.1.2) si apoi 50 ml solutie
A (4.1.1) intr-un pahar de laborator curat si se amesteca bine.
6.1.2. Se clateste biureta si se umple cu 0,25% (0,25 g/100 ml) solutie
etalon de zahar invertit (4.3).
6.1.3. Se introduce cu pipeta cotata de 20 ml amestec de solutii A si B
(6.1.1) intr-un balon de fierbere de 500 ml (5.1). Se adauga 15 ml apa in
balon. Se varsa din biureta 39 ml solutie de zahar invertit, se adauga o
cantitate mica de granule de piatra ponce si se amesteca continutul balonului
agitand usor.
6.1.4. Se incalzesc balonul si continutul pana la fierbere si se lasa sa
fiarba exact doua minute; balonul nu trebuie indepartat de la sursa de caldura
pana la finalul operatiei si nici fierberea nu trebuie oprita.
Se adauga 3 sau 4 picaturi de solutie de albastru de metil (4.4) la finalul
celor 2 - 3 minute din perioada de fierbere; solutia trebuie sa aiba o culoare
albastra definita.
6.1.5. Se continua standardizarea golind din biureta o solutie etalon de
zahar invertit in picaturi mici, initial de 0,2 ml, apoi de 0,1 ml si in final
in picaturi, pana se atinge punctul final, adica pana la disparitia culorii
rosiatice asociate unei suspensii de oxid de cupru I.
6.1.6. Punctul final trebuie atins dupa 3 minute de la inceperea fierberii
solutiei. Titrul final V0 se va situa intre 39 si 41 ml. Daca V0 depaseste
aceste limite, se ajusteaza concentratia de cupru a solutiei A (4.1.1) si se
repeta procesul de standardizare.
6.2. Prepararea probei
Proba trebuie concentrata astfel incat sa contina intre 250 si 400 mg
zaharuri invertite la 100 ml.
6.3. Test preliminar
6.3.1. Trebuie efectuat un test preliminar astfel incat cantitatea de apa
ce trebuie adaugata la 20 ml amestec de solutii A si B sa fie suficienta pentru
obtinerea volumului final de 75 ml dupa titrare.
Se efectueaza aceeasi procedura descrisa la pct. 6.1.4, cu conditia ca
proba sa fie utilizata in locul solutiei etalon de zahar invertit, de exemplu
se introduc 25 ml de proba din biureta in balon, se adauga 15 ml apa si solutia
se lasa sa fiarba exact doua minute, apoi se titreaza pana ce se atinge punctul
final conform pct. 6.1.5.
6.3.2. Daca persista culoarea rosiatica dupa adaugarea solutiei albastru de
metil, proba devine prea concentrata. In acest caz se abandoneaza testul si se
incepe unul nou, utilizand o proba mai putin concentrata.
Daca sunt necesari mai mult de 50 ml solutie de analizat pentru obtinerea
culorii rosiatice, trebuie utilizata o solutie mai concentrata.
Se calculeaza cantitatea de apa ce trebuie adaugata, scazand din 75 ml
volumele de solutie Fehling amestecate (20 ml) si cele de proba.
6.4. Analiza finala a probei
6.4.1. Se introduc cu ajutorul unei pipete intr-un balon de fierbere 20 ml
solutie Fehling amestecata si o cantitate de apa determinata conform pct. 6.3.
6.4.2. Se adauga din biureta titrul observat al probei (conform pct. 6.3),
mai putin 1 ml. Se adauga cateva granule de piatra ponce, se amesteca
continutul balonului prin agitare, se fierb balonul si continutul sau si se
titreaza conform descrierii de la pct. 6.3. Punctul final trebuie atins intr-un
minut din momentul adaugarii solutiei de albastru de metil. Titrul final = V1.
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Formula si modul de calcul
Continutul de zaharuri reducatoare exprimate ca zahar invertit este dat de
urmatoarea formula:
% zaharuri reducatoare V0 x 25 x f
(exprimate ca zahar invertit) = -------------,
C0 x V1
in care:
C0 = concentratia probei exprimata in g/100 ml;
V0 = volumul exprimat in ml al solutiei titrate de zaharuri invertite,
utilizata in etalonare;
V1 = volumul exprimat in ml al solutiei de proba, utilizata pentru analiza
precisa descrisa la pct. 6.4.2;
f = factorul de corectie utilizat la stabilirea concentratiei de zaharoza
din solutia de proba.
Valorile sunt prezentate in tabelul de mai jos:
_______________________________
Zaharoza Factorul de
(g in amestecul corectie
la fierbere) f
_______________________________
0 1,000
0,5 0,982
1 0,971
1,5 0,962
2 0,954
2,5 0,946
3 0,939
3,5 0,932
4 0,926
4,5 0,920
5 0,915
5,5 0,910
6 0,904
6,5 0,898
7 0,893
7,5 0,888
8 0,883
8,5 0,878
9 0,874
9,5 0,869
10 0,864
_______________________________
Corectiile pentru diferite continuturi de zaharoza din solutia de proba pot
fi calculate din tabel prin interpolare.
NOTA:
Concentratia aproximativa de zaharoza poate fi determinata prin scaderea
concentratiei de solide dizolvate datorita zaharului invertit (se estimeaza
pentru acest calcul ca f = 1) din concentratia totala de solide dizolvate,
exprimata ca zaharoza, obtinuta din indicele de refractie al solutiei cu
ajutorul metodei 3.
7.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 1,0% din media lor aritmetica.
8. Nota:
Pentru transformarea grade S in grade polarimetrice de arc, se imparte la
2,889 (eprubete cu precizia de 200 mm; sursa de lumina consta dintr-o lampa cu
vapori de sodiu; aparatul trebuie instalat intr-o incapere unde temperatura
trebuie mentinuta in jur de 20 grade C).
METODA 8
Determinarea echivalentului in dextroza
(constanta Lane si Eynon)
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea echivalentului in dextroza din:
- sirop de glucoza;
- sirop de glucoza concentrat;
- dextroza monohidrata;
- dextroza anhidra.
2. Definitie
2.1. Puterea reducatoare - continutul de zaharuri reducatoare exprimate ca
dextroza anhidra (D-glucoza) si calculate in procent din masa probei se obtine
prin metoda descrisa mai jos.
2.2. Echivalent in dextroza - puterea reducatoare calculata in procent
raportat la masa substantei uscate.
3. Principiu
Solutia de analizat se titreaza la punctul de fierbere in raport cu un
volum determinat de solutie Fehling, utilizand albastru de metil ca indicator
intern.
4. Reactivi
4.1. Solutia Fehling:
4.1.1. Solutia A:
Se dizolva 69,3 g sulfat de cupru II pentahidrat (CuSO4 5H2O) in apa si se
completeaza cu apa pana la 1.000 ml intr-un balon gradat.
4.1.2. Solutie B:
Se dizolva 346 g tartrat dublu de potasiu si sodiu tetrahidrat (KNaC4H4O6
4H2O) cu 100 g hidroxid de sodiu in apa si se completeaza cu apa pana la 1.000
ml. Solutia limpede trebuie decantata de toate sedimentele care se pot forma
din cand in cand.
NOTA:
Cele doua solutii (4.1.1 si 4.1.2) trebuie conservate in sticle de culoare
bruna sau portocalie.
4.1.3. Prepararea solutiei Fehling
Se introduc cu pipeta 50 ml solutie B (4.1.2) si apoi 50 ml solutie A
(4.1.1) intr-un pahar de laborator curat si se amesteca bine.
NOTA:
Solutia Fehling nu se conserva, ci se improspateaza zilnic si se etaloneaza
conform pct. 6.1.
4.2. Dextroza anhidra (D-glucoza) (C6H12O6)
Inainte de utilizare produsul se va usca intr-un cuptor in vid timp de 4
ore la 100 +/- 1 grade C sau mai putin si la o presiune interna de aproximativ
10 kPa (103 mbar).
4.3. Solutie etalon de dextroza, 0,600 g/100 ml
Se cantaresc cu o precizie de 0,1 mg 0,6 g dextroza anhidra (4.2), se
dizolva in apa, se transfera solutia cantitativ intr-un balon gradat de 100 ml
(5.4), se dilueaza pana la reper si se amesteca.
Solutia trebuie sa fie proaspat preparata in fiecare zi de utilizare.
4.4. Solutie albastru de metil, 0,1 g/100 ml
Se dizolva 0,1 g albastru de metil in 100 ml apa.
5. Aparatura
5.1. Baloane de fierbere cu gatul ingust, 250 ml
5.2. Biureta de 50 ml cu robinet, gradata la 0,05 ml
5.3. Pipete gradate de 25 si 50 ml
5.4. Baloane gradate de 100 ml si 500 ml
5.5. Un dispozitiv de incalzire care permite mentinerea fierberii conform
conditiilor descrise la pct. 6.1, permitand observarea modificarii culorii la
punctul final fara necesitatea indepartarii balonului de fierbere (5.1) de la
sursa de caldura (vezi pct. 6.1, nota 3).
5.6. Cronometru.
6. Mod de operare
6.1. Etalonarea solutiei Fehling
6.1.1. Se introduc cu ajutorul unei pipete 25 ml solutie Fehling (4.1.3)
intr-un balon de fierbere curat si uscat (5.1).
6.1.2. Se umple biureta (5.2) cu solutie etalon de dextroza (4.3) si se
regleaza meniscul la diviziunea zero.
6.1.3. Se transfera din biureta in balonul de fierbere (5.1) 18 ml solutie
etalon de dextroza (4.3). Se agita balonul pana se amesteca continutul.
6.1.4. Se plaseaza balonul de fierbere pe dispozitivul de incalzire (5.5),
in prealabil reglat astfel incat fierberea sa inceapa in 120 +/- 15 secunde.
Dispozitivul de incalzire nu trebuie reglat in timpul intregului proces de
titrare (vezi nota 1).
6.1.5. La inceperea fierberii se porneste cronometrul de la zero.
6.1.6. Se fierbe continutul balonului timp de 120 de secunde, urmarind
cronometrul.
Se adauga 1 ml solutie albastru de metil (4.4) spre finalul acestei perioade.
6.1.7. Dupa continuarea fierberii timp de 120 de secunde (dupa cronometru)
se adauga solutia etalon de dextroza din biureta (6.1.2) in balonul de fierbere
(5.1), in picaturi de 0,5 ml, pana ce dispare culoarea solutiei albastru de
metil (vezi notele 2 si 3). Se noteaza volumul total al solutiei etalon de
dextroza adaugate, inclusiv adaosul anterior de 0,5 ml picaturi (X ml).
6.1.8. Se repeta operatiile de la pct. 6.1.1 si 6.1.2.
6.1.9. Se introduce din biureta intr-un balon de fierbere (5.1) un volum de
solutie etalon de dextroza egal cu (X - 0,3) ml.
6.1.10. Se repeta operatiile de la pct. 6.1.4, 6.1.5 si 6.1.6.
6.1.11. Dupa continuarea fierberii timp de 120 de secunde (dupa cronometru)
se adauga solutia etalon de dextroza din biureta in balonul de fierbere (5.1),
initial in 0,2 ml picaturi si in final picatura cu picatura, pana dispare
culoarea solutiei albastru de metil.
Spre finalul acestui proces timpul dintre doua adaugari succesive de
solutie etalon de dextroza trebuie sa fie intre 10 si 15 secunde.
Aceste adaugari se efectueaza in 60 de secunde, astfel incat timpul total
de fierbere sa nu depaseasca 180 de secunde. Poate fi necesara o a treia
titrare cu un adaos initial de solutie etalon de dextroza (6.1.9) in cantitate putin
mai mare si stabilita in mod corespunzator pentru obtinerea rezultatului dorit.
6.1.12. Se noteaza volumul (V0 ml) solutiei etalon de dextroza utilizat
pana la punctul final al titrarii (vezi nota 4).
6.1.13. V0 trebuie sa aiba valoarea cuprinsa intre 9 si 21 ml solutie
etalon de dextroza (4.3).
Daca V0 depaseste aceste limite, se stabileste concentratia solutiei
Fehling A (4.1.1) in mod corespunzator si se repeta procesul de titrare.
6.1.14. Pentru titrarea zilnica a solutiei Fehling, dat fiind ca volumul V0
se cunoaste cu precizie, este necesara o singura titrare, utilizand un adaos
initial de (V0 - 0,5) ml solutie etalon de dextroza.
NOTA 1:
Este necesar ca o data inceputa fierberea, degajarea vaporilor sa fie vie
si continua in timpul intregului proces de titrare, ceea ce permite evitarea pe
cat posibil a patrunderii aerului in balonul de titrare, avand drept consecinta
reoxidarea continutului sau.
NOTA 2:
Trecerea culorii albastru de metil in alta culoare este mai usor de
observat in straturile superioare si in meniscul continutului balonului de
titrare, care sunt relativ fara precipitat de oxid de cupru I rosu. Trecerea
din aceasta culoare este mai vizibila la lumina indirecta. Este utila plasarea
unui ecran alb in spatele balonului de titrare.
NOTA 3:
Biureta gradata trebuie izolata cat mai mult posibil de sursa de caldura in
timpul procesului de determinare.
NOTA 4:
Avand in vedere ca intotdeauna trebuie tinut cont de factorul individual,
fiecare operator va efectua propria titrare de standardizare si va utiliza
propria valoare V0 in calcul (7.1).
6.2. Examinarea preliminara a probei preparate
6.2.1. Cu exceptia cazului in care puterea reducatoare (2.1) a probei
preparate se cunoaste cu aproximatie, este necesara efectuarea unei operatii
preliminare in vederea obtinerii valorii sale aproximative pentru calcularea
masei partii de proba (6.3).
Aceasta operatie se efectueaza dupa cum urmeaza:
6.2.2. Se prepara o solutie de 2% m/v, Z avand o valoare estimativa.
6.2.3. Se repeta operatia de la pct. 6.1.2, utilizand solutia proba (6.2.2)
in locul solutiei etalon de dextroza.
6.2.4. Se repeta operatia de la pct. 6.1.1.
6.2.5. Se repeta operatia de la pct. 6.1.3, utilizand 10 ml solutie proba
in loc de 18 ml solutie etalon de dextroza.
6.2.6. Se repeta operatia de la pct. 6.1.4.
6.2.7. Se incalzeste continutul balonului pana la fierbere. Se adauga 1 ml
solutie albastru de metil (4.4).
6.2.8. Imediat dupa inceperea fierberii, se porneste cronometrul (5.6) de
la zero si se incepe adaugarea unui ml de solutie proba la intervale de
aproximativ 10 secunde din biureta in balon pana la disparitia culorii de
albastru de metil.
Se noteaza volumul total al solutiei proba adaugate, inclusiv adaosul
anterior (Y ml).
6.2.9. Y nu trebuie sa depaseasca 50 ml. Daca depaseste valoarea
respectiva, se mareste concentratia solutiei proba si se repeta procesul de
titrare.
6.2.10. Puterea reducatoare aproximativa a probei preparate, exprimata in
procent raportat la masa, este data de urmatoarea formula:
60 x V0
-------
Y x Z
6.3. Proba
Se cantareste cu o precizie de 0,1 mg o cantitate de proba preparata (mg)
care contine intre 2,85 si 3,15 g zaharuri reducatoare, exprimate ca dextroza
anhidra (D-glucoza), utilizand in calcul fie cifra aproximativ cunoscuta pentru
puterea reducatoare (2.1), fie cifra aproximativa obtinuta la pct. 6.2.10.
6.4. Solutia probei
Se dizolva proba in apa si se completeaza cu apa pana la 500 ml intr-un
balon gradat.
6.5. Determinare
6.5.1. Se repeta operatia de la pct. 6.1.1.
6.5.2. Se umple biureta (5.2) cu solutia proba (6.4) si se regleaza
meniscul pana la diviziunea zero.
6.5.3. Se introduc 18,5 ml proba din biureta in balonul de fierbere. Se
agita balonul pentru amestecarea continutului.
6.5.4. Se repeta operatia de la pct. 6.1.4.
6.5.5. Se repeta operatia de la pct. 6.1.5.
6.5.6. Se repeta operatia de la pct. 6.1.6.
6.5.7. Se repeta operatia de la pct. 6.1.7, utilizand proba in locul
solutiei etalon de dextroza.
6.5.8. Se repeta operatia de la pct. 6.1.8.
6.5.9. Se repeta operatia de la pct. 6.1.9, utilizand proba in locul
solutiei etalon de dextroza.
6.5.10. Se repeta operatia de la pct. 6.1.10.
6.5.11. Se repeta operatia de la pct. 6.1.11, utilizand proba in locul
solutiei etalon de dextroza.
6.5.12. Se noteaza volumul (V1) probei utilizate la punctul final al
titrarii.
6.5.13. V1 trebuie sa aiba valorile cuprinse intre 19 si 21 ml solutie
proba.
Daca V1 depaseste aceste limite, se stabileste concentratia probei in mod
corespunzator si se repeta operatia de la pct. 6.5.1 - 6.5.12.
6.5.14. Se efectueaza doua determinari ale aceleiasi probe.
6.6. Continutul de substanta uscata
Se determina continutul de substanta uscata al probei, utilizand metoda 2.
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Formula si modul de calcul
7.1.1. Puterea reducatoare
Puterea reducatoare, exprimata in procent in raport cu masa probei, este
data de urmatoarea formula:
300 x V0
--------,
M x V1
in care:
V0 = volumul exprimat in ml al solutiei etalon de dextroza (4.3) utilizate
in titrarea de standardizare (6.1);
V1 = volumul exprimat in ml al solutiei proba utilizate in titrare (6.5);
M = masa exprimata in grame a partii de proba (6.3) utilizate in formarea
unei solutii de 500 ml.
7.1.2. Echivalent in dextroza
Echivalentul in dextroza, calculat in procent in raport cu masa substantei
uscate din proba preparata, este dat de urmatoarea formula:
RP x 100
----------,
D
in care:
RP = puterea reducatoare, calculata in procent in raport cu masa probei
preparate (7.1.1);
D = continutul de substanta uscata al probei preparate, exprimat in procent
in raport cu masa.
7.1.3. Se ia ca rezultat media aritmetica a doua determinari succesive,
astfel incat sa fie satisfacatoare cerintele privind repetabilitatea (7.2).
7.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 1,0% din media lor aritmetica.
METODA 9
Determinarea cenusii sulfatate
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea continutului de cenusa sulfatata din:
- sirop de glucoza;
- sirop de glucoza concentrat;
- dextroza monohidrata;
- dextroza anhidra.
2. Definitie
Continutul de cenusa sulfatata se determina prin aplicarea metodei de mai
jos.
3. Principiu
Masa reziduala a probei se determina in mediu oxidant dupa incinerare la
525 grade C in prezenta acidului sulfuric si se exprima in procent de masa.
4. Reactivi
4.1. Acid sulfuric, solutie diluata: se adauga incet si cu precautie 100 ml
acid sulfuric concentrat (densitate la 20 grade C = 1,84 g/ml; 96% m/m) la 300
ml apa prin agitare si racire.
5. Aparatura
5.1. Cuptor electric cu retorta, prevazut cu un pirometru si capabil sa
functioneze la o temperatura de 525 +/- 25 grade C
5.2. Balanta analitica, cu o precizie de 0,1 mg
5.3. Creuzete de incinerare, din platina cu cuart, cu un volum
corespunzator.
5.4. Exsicator continand gel de siliciu proaspat activat sau un
deshidratant echivalent cu un indicator de umiditate.
6. Mod de operare
Se incalzeste un creuzet (5.3) la temperatura de incinerare, se raceste
intr-un exsicator si se cantareste. Se masoara cu o precizie de 0,1 mg 5 g
sirop de glucoza sau sirop de glucoza concentrat ori aproximativ 10 g dextroza
monohidrata sau anhidra in creuzet.
Se adauga 5 ml solutie de acid sulfuric (4.1) (vezi pct. 8.1) si se
incalzeste cu grija proba din creuzet la o flacara sau pe o placa fierbinte
pana se carbonizeaza complet. Acest proces de carbonizare, in cursul caruia
vaporii sunt eliminati prin ardere din proba (vezi pct. 8.2), trebuie efectuat
intr-o hota de tiraj.
Se introduce creuzetul (5.3) in cuptorul cu retorta (5.1) incalzit la 525
+/- 25 grade C pana se obtine cenusa sulfatata. In mod normal sunt necesare
doua ore pentru efectuarea operatiei (vezi pct. 8.3).
Se lasa proba la racit intr-un exsicator (5.4) timp de 30 de minute si apoi
se cantareste.
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Formula si modul de calcul
Continutul de cenusa sulfatata, exprimat in procente din masa probei, este
dat de urmatoarea formula:
m1
S = ---- x 100,
m0
in care:
m1 = masa cenusii sulfatate, exprimata in grame;
m0 = masa probei, exprimata in grame.
7.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 2,0% din media lor aritmetica.
8. Observatii
8.1. Acidul sulfuric se adauga in cantitati mici pentru prevenirea formarii
spumei in mod excesiv.
8.2. Trebuie luate masuri de precautie in timpul primei carbonizari pentru
prevenirea pierderilor de proba sau ale cenusii prin umflarea excesiva a masei
probei.
8.3. Daca este dificila transformarea in totalitate a probei in cenusa (de
exemplu, raman particule negre), trebuie indepartat creuzetul din cuptorul cu
retorta si reziduul umezit, dupa racire, cu cateva picaturi de apa inainte de a
fi reintrodus in cuptor.
METODA 10
Determinarea polarizatiei
1. Obiectul si domeniul de aplicare
Metoda permite determinarea polarizatiei din:
- zahar semialb;
- zahar sau zahar alb;
- zahar alb rafinat.
2. Definitie
Polarizatia reprezinta rotatia planului de lumina polarizata printr-o
solutie de zahar ce contine 26 g zahar/100 ml, aflata intr-o eprubeta de 200 mm
lungime.
3. Principiu
Polarizatia se determina cu ajutorul zaharimetrului sau al polarimetrului,
conform conditiilor descrise in metoda de mai jos.
4. Reactivi
4.1. Agent de limpezire: solutie acetat de plumb bazic
Se adauga 560 g acetat de plumb bazic uscat in aproximativ 1.000 ml apa
proaspat fiarta. Se fierbe amestecul timp de 30 de minute si apoi se lasa in
repaus peste noapte.
Se decanteaza lichidul de deasupra si se dilueaza cu apa proaspat fiarta
pentru obtinerea unei solutii cu o densitate de 1,25 g/ml, la 20 grade C.
Se fereste solutia de contactul cu aerul.
4.2. Eter dietilic.
5. Aparatura
5.1. Zaharimetru gradat pentru greutate normala de 26 g zaharoza sau
polarimetru
Acest aparat trebuie instalat intr-o incapere unde temperatura trebuie
mentinuta in jur de 20 grade C. Se etaloneaza aparatul cu ajutorul unor placi
etalon de cuart.
5.2. Sursa de lumina constand dintr-o lampa cu vapori de sodiu
5.3. Tuburi de precizie pentru polarimetru, cu lungimea de 200 mm si eroare
care sa nu depaseasca +/- 0,02 mm
5.4. Balanta analitica, cu o precizie de 0,1 mg
5.5. Baloane gradate cu inchidere si cu o capacitate de 100 ml calibrate
individual. Baloanele a caror capacitate reala se situeaza intre 100 +/- 0,01
ml pot fi utilizate fara corectie. Baloanele a caror capacitate se situeaza in
afara acestor limite trebuie utilizate printr-o corectie corespunzatoare pentru
ajustarea capacitatii pana la 100 ml.
5.6. Baie de apa prevazuta cu un termostat reglat la 20 +/- 0,1 grade C.
6. Mod de operare
6.1. Prepararea solutiei
Se cantaresc 26 +/- 0,002 g proba cat mai repede posibil si se transfera
cantitativ intr-un balon gradat de 100 ml (5.5) cu aproximativ 60 ml apa.
Se dizolva prin agitare fara a se incalzi.
Daca este necesara limpezirea, se adauga 0,5 ml reactiv cu acetat de plumb
(4.1).
Se amesteca solutia rotind balonul si se spala peretii balonului aducand
volumul la aproximativ 10 mm sub reperul de etalonare.
Se introduce balonul in baia de apa controlata (5.6) la o temperatura de 20
+/- 0,1 grade C pana ce temperatura solutiei de zahar devine constanta.
Se elimina bulele care se formeaza la suprafata lichidului cu o picatura de
eter dietilic (4.2).
Se completeaza cu apa pana la reper.
Se amesteca cu atentie, rasturnand balonul de cel putin 3 ori.
Se lasa in repaus timp de 5 minute.
6.2. Polarizare
Se mentine temperatura de 20 +/- 0,1 grade C pentru toate operatiile
ulterioare.
6.2.1. Se verifica daca aparatul este la punctul zero.
6.2.2. Se filtreaza solutia printr-o hartie de filtru. Se elimina primii 10
ml de filtrat. Se aduna urmatorii 50 ml de filtrat.
6.2.3. Se spala tubul polarimetric clatind de doua ori cu solutia proba ce
trebuie examinata (6.2.2).
6.2.4. Se umple tubul cu atentie cu solutia de zaharoza ce trebuie
examinata la 20 +/- 0,1 grade C.
Se elimina toate bulele de aer in momentul in care obturatorul gliseaza. Se
introduce tubul plin in jgheabul sustinator al aparatului.
6.2.5. Se citeste rotatia in jur de 0,05 grade S sau 0,02 grade unghiulare.
Se efectueaza 5 determinari. Se calculeaza media celor 5 determinari.
7. Prezentarea rezultatelor
7.1. Formula si modul de calcul
Rezultatele sunt exprimate in grade S cu o precizie de 0,1 grade S.
Transformarea gradelor polarimetrice in grade zaharimetrice se realizeaza cu
ajutorul urmatoarei formule:
grade S = grad arc x 2,889
7.2. Repetabilitate
Diferenta dintre rezultatele celor doua determinari ale aceleiasi probe,
efectuate simultan sau in succesiune rapida, in aceleasi conditii, de catre
acelasi analist, nu trebuie sa depaseasca 0,1 grade S.